一步催化氨化法合成国际新型香料——柠檬腈新探

对一步催化氨化法从柠檬醛含成柠檬合成柠檬腈进行了探讨，研究了氨与柠檬醛摩尔比，反应温度以及不同的催化剂对反应的影响。     

相转移催化合成柠檬醛二乙缩醛

用相转移催化合成了柠檬醛二乙缩醛，提高了产率，考察了不同的相转移催化剂和不同含量的柠檬醛对反应的影响。     

MIL-100(Fe)对柠檬醛的储香及乙醇对柠檬醛协同脱附的影响

本文系统研究了MIL-100(Fe)对柠檬醛的储香性能及乙醇对柠檬醛协同脱附的影响,结果发现在30℃下柠檬醛单组分以及柠檬醛/乙醇双组分体系在MIL-100(Fe)的吸附量最高分别为4.22、3.66 mmol/g,而且随着柠檬醛在MIL-100(Fe)上吸附量的增加,柠檬醛与MIL-100(Fe)的吸附开始从强吸附位向弱吸附位转变,导致柠檬醛在MIL-100(Fe)上的等量吸附热随柠檬醛吸附量的增加不断变小,即柠檬醛与MIL-100(Fe)间的相互作用力不断减弱.然后利用乙醇分子与柠檬醛之间的氢键作用,提升柠檬醛在MIL-100(Fe)上的脱附效率,结果发现在柠檬醛/乙醇双组分体系中柠檬醛在MIL-100(Fe)上的脱附率(81.1％)是柠檬醛单组分体系中脱附率的1.4倍,脱附活化能也从82.3 kJ/mol降低到74.0 kJ/mol.最后通过分子模拟计算也证明柠檬醛和乙醇间存在的强氢键作用,并导致双组分体系中柠檬醛与MIL-100(Fe)之间的结合能从柠檬醛单组分体系的-84.5 kJ/mol下降到双组分的-77.0 kJ/mol,使得柠檬醛分子更容易从MIL-100(Fe)上脱附下来.     

环状柠檬醛的合成

以柠檬醛为原料,经胺基化、环化和水解反应合成环状柠檬醛（α－、β－环状柠檬醛）．在胺基化反应中,采用甲胺替代苯胺或乙胺,是合成环状柠檬醛反应的一次改进．通过这一改进,使反应产率有所提高,总收率大于６５％,提供一条比较适宜的合成方法．因为β－环状柠檬醛是一种比α－环状柠檬醛更为重要的有机化合物,因此我们还可以采用化学方法把α－环状柠檬醛直接转化成β－环状柠檬醛．     

山苍子油对斜纹夜蛾细胞增殖和凋亡的影响

研究山苍子油对离体培养的斜纹夜蛾（Spodoptera litura，SL）细胞的增殖和凋亡的影响，并初步确定山苍子油主要成分柠檬醛对细胞具有毒杀活性，诱导细胞凋亡. 分别采用CCK、MTT法和流式细胞法研究不同浓度的山苍子油抑制SL细胞的活性，利用流式细胞法验证不同浓度的柠檬醛对SL细胞凋亡的影响. 研究结果表明，山苍子油具有抑制SL细胞的增殖的作用，且随着山苍子油浓度的增大和处理时间的延长，SL细胞的存活率降低，当山苍子油浓度增大至0.015%时，SL细胞的存活率显著降低（P<0.01）；当处理时间达到72 h后，SL细胞的存活率同样呈现显著降低. 柠檬醛作为山苍子油的主要活性成分，对SL细胞亦具有明显的抑制增殖的作用，且成剂量正相关，当柠檬醛浓度大于0.015%时，SL细胞的存活率显著降低（P<0.01）. 山苍子油和柠檬醛均具有明显的促进SL细胞凋亡的作用，并呈剂量依赖关系，初步确定了柠檬醛是山苍子油促进SL细胞凋亡的主要活性成分，为山苍子油基新型植物源农药的开发与利用提供依据.     

山苍子油抗霉菌及抑制黄曲霉产毒的有效成分研究

采用平板法比较山苍子油及其柠檬醛等5种主要成分对8种霉菌的抗菌效力。结果表明,在培养基pH4.5时,其抗菌效力从强到弱依次为柠檬醛、香茅醛、山苍子油、香叶醇、芳樟醇、甲基庚烯酮。柠檬醛对5种霉菌的最低抑菌浓度为0.10%,而甲基庚烯酮对6种霉菌的最低抑菌浓度在0.40%或0.40%以上。同时,在对上述6种试剂与黄曲霉产毒关系的实验中还发现,柠檬醛、香茅醛、山苍子油对黄曲霉产生黄曲霉毒素具有较强的抑制作用,其中以柠檬醛的抑制作用最强,可以减少85%的黄曲霉毒素产生。     

6，7-环氧柠檬醛的合成

以柠檬醛为原料,二氯甲烷为溶剂,反应温度0～10℃,间氯苯过甲酸与柠檬醛的物质的量之比为1.1∶1,反应8h,得6,7-环氧柠檬醛粗产物.产物经硅胶柱分离,用乙酸乙酯石油醚(体积比)=1:6作为洗脱剂,得到纯净的6,7-环氧柠檬醛,得率约为75.0％,产物经红外和核磁共振鉴定.     

柠檬醛作用下黄曲霉细胞膜的多力学参数测定

在无扰、在位、实时的情况下,测量了黄曲霉细胞膜的力学参量:弯曲模量Kc、剪切模量μ及表征切向与弯曲模量之比ε.对不同柠檬醛浓度作用下黄曲霉细胞各力学参量进行了连续动态检测.结果表明,柠檬醛浓度的提高黄曲霉素细胞的变形能力逐渐减弱,提示出柠檬醛对黄曲霉素细胞膜的破坏作用.     

高锰酸钾氧化嗅味物质β-环柠檬醛的动力学

采用水处理常用氧化剂高锰酸钾对铜绿微囊藻产生的主要致嗅物质β-环柠檬醛(β-cyclocitral)进行氧化去除和动力学分析,并研究高锰酸钾对铜绿微囊藻细胞的破坏和β-环柠檬醛释出及其降解情况.研究结果表明:高锰酸钾与β-环柠檬醛反应符合准二级动力学模型,在溶液pH=7和温度15℃时其速率常数为107.2 mol-1·L·s-1;溶液pH对反应影响不大;当pH=2～9时,动力学表观速率常数kobs为(0.078±0.016)min-;高锰酸钾的加入造成藻细胞的破裂程度达到90%,使主要存在于胞内的β-环柠檬醛释出并降解;高锰酸钾能将铜绿微囊藻细胞内的β-胡萝卜素氧化成β-环柠檬醛,导致总β-环柠檬醛浓度在氧化过程中先升高后降低.     

假性紫罗兰酮合成新工艺(Ⅰ)

本文研究以ＡＬ－０１为催化剂由柠檬醛与丙酮合成假性紫罗兰酮的工艺条件（催化剂和溶剂的用量、反应时间和温度）、柠檬醛纯度的影响，以及催化剂寿命与再生．新工艺使假性紫罗兰酮得率提高到８５％以上。     

ZrO_2/SiO_2催化柠檬醛MPV反应活性的研究

研究了用浸渍法制备的ZrO_2/SiO_2样品的比表面积,ZrO_2的晶相、样品表面酸碱性质及其催化柠檬醛MPV反应的活性.研究结果表明,ZrO_2的负载量是影响催化剂活性的主要因素之一.对于350℃焙烧的ZrO_2/SiO_2样品,当ZrO_2负载量为6.37w%时,ZrO_2/SiO_2的催化活性和目标产物的选择性达到最大(柠檬醛转化率为89.3%,不饱和醇(geraniol+nerol)的选择性为89%).     

真空精馏提纯柠檬醛的工艺研究

研究了旨在提高柠檬醛含量的山苍子油真空精馏的条件，取得了较满意的结果。     

由柠檬醛合成假性烯丙基紫罗兰酮的研究

利用正交试验法对柠檬醛和烯丙基丙酮合成假性烯丙基紫罗兰酮的工艺进行了研究,并用红外光谱对产品进行了结构分析和鉴定．     

醛酮缩合反应的相平衡与反应过程分析

对丙酮(A)和柠檬醛(C)在NaOH水溶液(W,NaOH)的催化作用下,生成假性紫罗兰酮(P)反应进行了液液相平衡研究。测定了A-C-W扣A-P-W体系的相图,並用改进渐近滴定法直接测得了A-C-W(NaoH)的溶解度曲线。在三元相图研究的基础上对该体系的反应过程进行了分析。     

广西产香茅草挥发油的化学成分分析

采用水蒸气蒸馏法从广西产香茅草[Cymbopogon citratus（DC．）Stapf]中提取挥发油,利用气相色谱-质谱-计算机（GC—MS—DS）联用技术对挥发油的化学组成进行分析鉴定,确认了其中的39种成分,占挥发油色谱总馏出峰面积的90％以上。广西产香茅油主要化学成分为月桂烯、橙花醛和柠檬醛。     

假紫罗酮合成方法的研究

研究了以固体Ba(OH) ₂ 作为催化剂,使柠檬醛与丙酮醛醇缩合反应制备假紫罗酮的方法。发现在体系中加入少量乙醇可以加快缩合反应的速度;加入微量的添加剂可以有效地提高反应的选择性,成功地抑制副反应的发生。     

蚜虫警戒素的合成研究(Ⅰ)

本文报道以柠檬醛为原料合成蚜虫警戒素前体7,11—二甲基—3—亚甲基—6,10碳二烯—1—醇(4)以及中间体6,10—二甲基—1,5,9—十一碳三烯—4—醇(5)。