香精中巨豆三烯酮E/Z异构体的相对量比和在4种常用气相色谱柱上的出峰顺序

气相色谱上用MP2和B3LYP方法,进行了巨豆三烯酮E/Z异构体热力学参数的理论计算,以4种常用毛细管气相色谱柱进行了巨豆三烯酮香精中各异构体含量的分析.结果表明:(1)在常用的DB-WAX、DBFFAP(等效于SGE BP-21)、HP-5MS、RXi-5sil MS毛细管色谱柱上,巨豆三烯酮各异构体的出峰顺序完全相同,依次为(4,7E,9)-、(4,6Z,8Z)-、(4,6Z,8E)-、(4,6E,8Z)-、(4,6E,8E)-巨豆三烯酮;(2)巨豆三烯酮各异构体分子结构的内能决定了合成产物中各异构体的量比;(3)不同机理或路线合成的巨豆三烯酮香精样品中,(4,6Z,8E)-和(4,6E,8E)-巨豆三烯酮的量比显著大于(4,6Z,8Z)-和(4,6E,8Z)-异构体.理论计算和实验结果一致,对香精中巨豆三烯酮E/Z异构体的定性和定量具有一定的意义.     

近红外光谱法在卷烟糖料质量稳定性控制中的应用

 为了能够快速无损地控制卷烟糖料质量的稳定性,应用傅立叶变换近红外(FT-NIR)光谱分析技术结合相似度匹配的定性分析方法,以来自红云红河烟草(集团)有限责任公司云烟(软珍品)、云烟(紫)和云烟(红)3个牌号糖料样品各20批的近红外透射光谱数据为基础,利用TQ统计软件分别建立以上牌号糖料的相似度匹配模型,并对建模参数和模型的预测效果进行了评价.结果表明,云烟(软珍品)、云烟(紫)和云烟(红)3个牌号的糖料模型对模型样品预测的相似度匹配值(SMV)均在95以上,而对非模型样品预测的SMV均非常低,说明若糖料质量发生变化,就可以通过近红外光谱分析技术结合相似的匹配分析很好反映出来.因此,应用FT-NIR光谱分析技术可以对卷烟糖料进行快速、无损和大批量的检测,为卷烟糖料的质量稳定性控制提供了新的思路和方法.     

微波辅助酶解-超高效液相色谱串联质谱联用法快速检测尿液中的1-羟基芘

利用微波辅助酶解结合超高效液相色谱串联质谱联用法,建立了人体尿液中1-羟基芘的快速检测方法.通过对比酶解与碱解、恒温水浴酶解与微波辅助酶解、液液萃取与固相萃取等前处理方法对1-羟基芘检测的影响,最终采用微波辅助酶解、固相萃取作为样品检测的前处理方法.考察了基质效应,对比了纯溶剂与空白尿液配标准溶液2种不同的标准溶液配制方法,最终选用空白尿液来配制.方法的标准曲线方程为y=1.241 07x-0.130 042,相关系数为0.997 2,样品回收率在88.6%～97.1%之间,相对标准偏差在2.7%～12.6%之间,日内精密度为6.1%,日间精密度为6.2%,方法检测限为0.08 ng/mL,定量限为0.28 ng/mL.     

7种常用加香物质的酮式-烯醇式互变异构计算

为了解7种可能发生酮式-烯醇式互变异构的常用加香物质存在形式,在气相和水相B3LYP/6-311++G(2d,2p)水平进行了结构优化和过渡态计算,并在MP2/6-311++G(2d,2p)∥B3LYP/6-311++G(2d,2p)水平计算了单点能.结果显示:(1)甲基环戊烯醇酮、3,4-二甲基-1,2-环戊二酮、1-甲基-2,3-环己二酮、4-羟基-2,5-二甲基-3(2H)-呋喃酮、麦芽酚的过渡态活化能较高,在室温甚至水催化条件下都不能发生酮式-烯醇式互变异构,这5种物质烯醇式能量低于酮式;(2)在室温水催化条件下2,3-丁二酮和α-当归内酯可以发生酮式-烯醇式互变异构,这2种物质酮式能量低于烯醇式;(3)这7种物质酮式-烯醇式互变异构时,2分子水催化的八元环过渡态活化能都显著低于无水催化的四元环过渡态和1分子水催化的六元环过渡态.     

微波辅助酶解-超高效液相色谱串联质谱联用法快速检测尿液中的1-羟基芘

 利用微波辅助酶解结合超高效液相色谱串联质谱联用法,建立了人体尿液中1-羟基芘的快速检测方法.通过对比酶解与碱解、恒温水浴酶解与微波辅助酶解、液液萃取与固相萃取等前处理方法对1-羟基芘检测的影响,最终采用微波辅助酶解、固相萃取作为样品检测的前处理方法.考察了基质效应,对比了纯溶剂与空白尿液配标准溶液2种不同的标准溶液配制方法,最终选用空白尿液来配制.方法的标准曲线方程为y=1.24107x-0.130042,相关系数为0.9972,样品回收率在88.6%～97.1%之间,相对标准偏差在2.7%～12.6%之间,日内精密度为6.1%,日间精密度为6.2%,方法检测限为0.08ng/mL,定量限为0.28ng/mL.     

MIL-100(Fe)对柠檬醛的储香及乙醇对柠檬醛协同脱附的影响

本文系统研究了MIL-100(Fe)对柠檬醛的储香性能及乙醇对柠檬醛协同脱附的影响,结果发现在30℃下柠檬醛单组分以及柠檬醛/乙醇双组分体系在MIL-100(Fe)的吸附量最高分别为4.22、3.66 mmol/g,而且随着柠檬醛在MIL-100(Fe)上吸附量的增加,柠檬醛与MIL-100(Fe)的吸附开始从强吸附位向弱吸附位转变,导致柠檬醛在MIL-100(Fe)上的等量吸附热随柠檬醛吸附量的增加不断变小,即柠檬醛与MIL-100(Fe)间的相互作用力不断减弱.然后利用乙醇分子与柠檬醛之间的氢键作用,提升柠檬醛在MIL-100(Fe)上的脱附效率,结果发现在柠檬醛/乙醇双组分体系中柠檬醛在MIL-100(Fe)上的脱附率(81.1％)是柠檬醛单组分体系中脱附率的1.4倍,脱附活化能也从82.3 kJ/mol降低到74.0 kJ/mol.最后通过分子模拟计算也证明柠檬醛和乙醇间存在的强氢键作用,并导致双组分体系中柠檬醛与MIL-100(Fe)之间的结合能从柠檬醛单组分体系的-84.5 kJ/mol下降到双组分的-77.0 kJ/mol,使得柠檬醛分子更容易从MIL-100(Fe)上脱附下来.