Ni(Ⅱ)-NH3-Cl--H2O体系中Ni(Ⅱ)配合平衡热力学

根据质量平衡和电荷平衡的双平衡法,研究Ni(Ⅱ)-NH3-Cl--H2O体系中Ni(Ⅱ)配合平衡热力学;求出氨水浓度和氯离子浓度在0～5 mol/L范围内变化时,体系的pH值、体系中总镍、游离氯离子、游离氨以及各种镍-氨配合物等的平衡浓度,绘制热力学平衡图,并对热力学计算结果进行试验验证和差异分析.研究结果表明:镍离子浓度理论计算值与试验值之间的相对误差绝对平均值为6.91%,这说明该热力学模型是正确的,所选数据的准确性较好.     

Ni2+-H2O系配位平衡研究

根据络合平衡原理,计算并绘制了Ni2+-H2O系中游离镍(Ⅱ)离子及镍(Ⅱ)的各种羟合配离子浓度的对数(lgc)与溶液pH值关系图及Ni(OH)2条件溶度积的对数(lgKs)与溶液pH值关系图.lgc-pH图描述了Ni(OH)2(s)溶解平衡时,溶液中各种离子的平衡浓度与pH的关系,该图表明:当pH为10.42-11....     

具生物功能的二氧四胺大环金属配合物的研究 Ⅱ．Cu（Ⅱ），Ni（Ⅱ）配合物的电化学研究

用循环伏安法研究了四个ｎｐｄｔ和ｄｔ的铜（Ⅱ）和镍（Ⅱ）配合物在水溶液中的氧化还原过程，讨论了ｐＨ值对ｎｐｄｔ的铜（Ⅱ）、镍（Ⅱ）配合物的ＣＶ曲线的影响，并测定了两种铜（Ⅱ）配合物在电极表面的异相电子转移反应速率常数，二者的速率常数相近。     

具生物功能的二氧四胺大环金属配合物的研究：Ⅱ.Cu（Ⅱ）,Ni（Ⅱ）配合…

用循环伏安法研究了四个ｎｐｄｔ和ｄｔ的铜（Ⅱ）和镍（Ⅱ）事合物在水溶液中的氧化还原过程，讨论了ＰＨ值对ｎｐｄｔ的铜（Ⅱ）、镍（Ⅱ）配合物的ＣＶ曲线的影响，并测定了两种铜（Ⅱ）配合物在电极表面的异相电子转移反应速率常数，二者的速率常数相近。     

Cd（Ⅱ）与某些α—氨基酸在溶液中的配合平衡研究

采用离子选择电极法研究了Cd(Ⅱ）与5种α－氨基酸在溶液中的配合平衡，测定了Cd（Ⅱ）；α－氨基酸为1：1和1：2配合物的稳定常数。     

用MATLAB编程求解Zn(Ⅱ)-NH4Cl-NH3-H2O体系热力学模型

应用MATALAB语言编写程序建立Zn(Ⅱ)-NH4Cl-NH3-H2O体系的多元非线性热力学模型并求解其热力学关系. 模型中共有pH值、游离氨浓度、总氨浓度、溶液中总锌浓度、总氯浓度和游离氯离子浓度 6个变量, 共有锌量、氨量、氯量和电荷平衡4个方程. 根据电算指数法, 模型中各离子浓度之间服从对数和指数关系. 输入需求解的方程及其边界条件, 求出总氨浓度和总氯浓度分别在0～10 mol/L范围内变化时, 其他未知数随之变化的关系, 并绘制各种重要的热力学关系图, 包括各种立体图和二维图. 对用MATLAB求解模型和用BASIC求解模型的所得结果以及与氧化锌溶解度实验所得结果之间的差异进行分析. 结果表明, 用MATLAB编程求解冶金多元非线性热力学模型, 过程简单, 所得结果精确可靠, 根据计算所得数值可方便地绘制成各种图形, 便于进行冶金分析.     

金属胶束研究IV：吡啶类Zn（Ⅱ）和Ni（Ⅱ）配合物对PNPP水 …

运用金属胶束催化的三元复合物动力学模型,研究了吡啶类Ｚｎ（Ⅱ）和Ｎｉ（Ⅱ）配合物在ＣＴＡＢ存在下对ＰＮＰＰ水解的影响,得到了ＰＮＰＰ水解反应的动力学及热力学参数（ｋ＇Ｎ,ｋＴ,ｋＭ）,定量地讨论了ｐＨ值对ＰＮＰＰ水解反应的影响,得到了金属胶束相中ＰＮＰＰ水解的动力学参数（ｋＮ）。结果表明吡啶类Ｚｎ（Ⅱ）和Ｎｉ（Ⅱ）配合物对ＰＮＰＰ水解的催化作用达６０￣１０＾３倍,且Ｎｉ（Ⅱ）配合物的催化作用比Ｚｎ     

3—硝基苯甲醛缩氨基硫脲与镍（Ⅱ）,钴（Ⅱ）,锌（Ⅱ）离子 …

合成并表征了３－硝基苯甲醛缩氨基硫脲（ＨＬ）与锌（Ⅱ）、钴（Ⅱ）,镍（Ⅱ）离子的５个配合物,并用体外试管法测试了配合物和配体的抗癌活性。结果表明：３－硝基苯甲醛缩氨基硫脲是通过亚胺基Ｎ原子和Ｓ原子与金属离子形成配合物,这些配合物的抗癌活性均强于自由配体,锌配合物对腹水癌细胞的杀死率为１００％。     

三脚架多齿胺Mn（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）配合物仿酶性能研究

合成了三-（6-甲基-2-吡啶甲基）胺（TLA）的叠氮桥联双核锰（Ⅱ）、镍（Ⅱ）配合物，对两种金属配合物模拟甲基单加氧酶催化苯乙烯环氧化反应的性能进行了研究，并讨论了温度、催化剂浓度等反应条件对催化作用的影响，分析了分子结构与催化活性的关系．通过对EPR光谱和UV-vis光谱的研究，得到了高价金属氧酰（M=O）活性中间物的信息，提出了反应机理．应用比色法考察了两种配合物对羟基自由基的清除作用．     

流动注射分析人工神经网络同时测定Fe（Ⅱ）和Ni（Ⅱ）

应用流动注射分析(FLA)-吸光光度法技术对含有Fe(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)的体系进行检测，用人工神经网络对检测结果进行处理，不经分离同时测定了混合体系中的Fe(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)，铁和镍分别在0.10-7.5μg／L呈线性。结果令人满意．     

5709萃取镍(Ⅱ)的宏观动力学研究

采用改进的恒界面池进行了异己基磷酸（１－甲基－庚基）酯（国内代号５７０９）－正庚烷体系从硫酸介质中萃取镍（Ⅱ）的动力学研究，以实现钻、镍的萃取分离。研究了水相中镍浓度， ｐＨ值和有机相中 ５７０９的浓度，两相内搅拌器的转速，两相界面积和操作温度对镍（Ⅱ）萃取传质的影响。采用热力学方法处理了实验数据，并建立了相应的数学模型。结果表明，水相中镍离子的扩散和镍的１－２络合物生成的界面化学反应为主要控制步骤。     

氢氧化亚镍制备中[NH_3]-[Ni~(2 )]-pH值的相互关系研究

本文讨论了在制备球形氢氧化亚镍时 ,溶液中 [NH3]- [Ni2 ]-pH值三者之间的相互关系 ,通过建立热力学数学模型进行计算机求解。由理论计算得出氨对镍离子浓度的影响规律。这种通过热力学计算得出的基本规律 ,对氢氧化亚镍生产中工艺参数的调整范围提供了参考依据。图 1 ,表 1 ,参 5。     

Cu-Ni-Pb-Zn-Cl-H_2O体系的热力学分析

结合已有的热力学数据,对镍阳极液的Cu-Ni-Pb-Zn-Cl-H2O体系进行热力学平衡计算,绘制在298.15 K时Cu-Ni-Pb-Zn-Cl-H2O体系中不同金属离子和各级配离子的浓度与Cl-浓度和pH的关系图。研究结果表明:当pH为4.5时,镍阳极液中镍、铜主要以游离态离子和配合阳离子形式存在,铅、锌主要以配合阴离子形式存在,因此,可以采用阴离子树脂交换除去其中的铅、锌;提高溶液中氯离子的浓度有利于金属配合离子的形成,使铅锌的配合阴离子含量增多,有利于采用阴离子树脂交换除铅、锌;镍阳极液经过D201树脂交换除锌和D363树脂交换除铅后,铅质量浓度降至0.32 mg/L以下,锌质量浓度降至0.30 mg/L以下,达到了镍电解精炼的要求。     

用CHCl3萃取Cu（Ⅱ）—铜试剂螯合物酸度条件的讨论

讨论了以CHCl3萃取Cu(Ⅱ）－铜试剂（DDTC）螯合物体系中,应控制的酸度首先对影响萃取平衡的副反应（如缓冲剂和掩蔽剂的配位反应等）进行了考虑,并引入副反应系数,列表计算出了相应的α值,且在此基础上计算出了萃取应控制的pH范围,结果与实验确定的实验条件一致。     

胶束增敏薄层色谱法同时测定钴（Ⅱ）,镍（Ⅱ）和铜（Ⅱ）

研究在胶束作用下，钴（Ⅱ），镍（Ⅱ）和铜（Ⅱ）与ＰＡＮ的金属离子配合物的薄层色谱特性，提出分离和同时测定这三种元素的胶束薄层色谱分析方法．在实际样品的测定中，具有很好的重现性和回收率．     

配合物Ni（CSH）_2（EtOH）_2的合成与晶体结构

合成了一个新的含有肉桂醛缩水杨酰腙（CSH）的单核镍配合物Ni（CSH）2（EtOH）2。配合物晶体属于正交晶系,空间群为Pbca,a=18.587（7）,b=7.914（3）,c=23.395（9）,V=3441（2）3,Z=4,F（000）=1432,GOF=1.074,R1=0.0621。配合物分子呈中心对称,中心镍（Ⅱ）形成扭魡曲的八面体构型。     

系列Ni（Ⅱ）配配位超分子的晶体结构及表面光电压光谱分析

采用水热和水浴合成法,以不同的刚性和柔性有机羧酸衍生物为配体,合成了2个Ni（Ⅱ）配合物：[Ni（otpha）（Imh）3（H2O）2].H2O（1）（H2otpha=邻苯二甲酸）,[Ni（mal）（phen）（H2O）2]（2）（mal=丙二酸,phen=1,10-菲啰啉）.采用X-射线单晶衍射确定2个配合物的分子结构.结构分析表明,配合物1和2均属于单斜晶系,空间群分别为P2（1）/n和P2（1）/c,中心金属Ni（Ⅱ）离子均为6配位,并由氢键将其分别连接成具有3D和1D结构的超分子.采用表面光电压光谱（SPS）研究了2个配合物的表面光电性能.结果表明,它们在300-800nm范围内均呈现出正的表面光伏响应,表明它们具有一定的光-电转换能力.对2个配合物的UV-Vis-NIR吸收光谱进行了测定和分析指认,并分别将它们的SPS谱与UV-Vis吸收光谱进行了对比分析,发现SPS谱中响应带的数量和位置与其UV-Vis吸收光谱中的吸收峰呈现出一致性.     

Zn(Ⅱ)-NaOH-H_2O体系中锌溶解平衡模型的构建

本文利用电算指数法及平衡法对Zn(Ⅱ)-NaOH-H2O体系热力学进行了深入研究,揭示了在氢氧化钠浓度在0~300 g/L范围内,锌的分布形式及溶解规律,构建了锌在氢氧化钠溶液中的溶解平衡模型,并对热力学计算结果进行实验验证和差异分析.结果表明:锌溶解平衡浓度计算值与实验值的相对偏差的绝对平均值为0.1298%,这说明热力学模型是正确的,所选数据的准确性较好.     

草酰二胺桥联的双核钴（Ⅱ）、镍（Ⅱ）和铜（Ⅱ）配合物的合成与磁性

已合成四种新的草酰二胺桥联的双核钴（Ⅱ）、镍（Ⅱ）和铜（Ⅱ）配合物：Ｃｏ＿２（ｂｐｙ）＿２（ｏｘｄ）（ＣｌＯ＿４）＿２（１），ＣＯ＿２（Ｍｅ＿２－ｂｐｙ）＿２（ｏｘｄ）（ＣｌＯ＿４）＿２·Ｈ＿２Ｏ（２），Ｎｉ＿２（ｂｐｙ）＿２（ｏｘｄ）（ＣｌＯ＿４）＿２·Ｈ＿２Ｏ（３），Ｃｕ＿２（Ｍｅ）＿２－ｂＰｙ）＿２（ｏｘｄ）（ＮＯ＿３）＿２（４），ｂＰｙ表示２，２＇－联吡啶，Ｍｅ＿２－ｂｐｙ表示４，４＇－二甲基联吡啶，ｏｘｄ表示草酰二胺阴离子。经元素分析、ＩＲ、电子光谱、ＥＳＲ、磁化率及变温磁化率的测定，对上述各配合物进行了表征。配合物（１）和（３）的变温磁化率已测定，其数值用最小二乘法和从自旋哈密顿算符导出的磁方程拟合，求得交换积分Ｊ为－１．４８ｃｍ￣（－１）和－１．８２ｃｍ￣（－１），表明配合物中钴（Ⅱ）－钴（Ⅱ）离子及镍（Ⅱ）－镍（Ⅱ）离子之间仅有极弱的反铁磁自旋交换作用。     

4—氨基—1,2,4—三唑Schiff碱双核M（Ⅱ）配合物的合成及磁性

合成一类新的配合物［M2L2］（ClO4）2·nH2O［M＝Cu（Ⅱ）（1）、Co（Ⅱ）（2）Ni（Ⅱ）（3）,L为4－（邻羟苯基亚甲基）亚胺－1,2,4－三唑］．元素分析、红外光谱、电子光谱等分析数据表明配合物具有酚氧桥的结构．配合物的变温（4～300K）磁化率测定值与理论模型拟合,求得磁参数分别为：配合物（1）J＝－99．32cm－1,g＝2．12;配合物（3）J＝－72．58cm－1,g＝2．12．表明金属离子间有弱的反铁磁相互作用．