城市生活垃圾中邻苯二甲酸酯的源分布特征

采用气相色谱-质谱联用(GC-MS)和氢火焰气相色谱(GC-FID)方法分析了城市生活垃圾各物理组成中6种优先控制邻苯二甲酸酯(PAEs)的源分布状况.结果表明,PAEs在生活垃圾各组成中出现的频率顺序为:邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)>邻苯二甲酸二正丁酯(DBP)>邻苯二甲酸二甲酯(DMP)>邻苯二甲酸二乙酯(DEP)>邻苯二甲酸二正辛酯(DOP)>邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP);并且DEHP和DBP在垃圾中的总含量最高.就垃圾物理湿基组成而言,塑料是垃圾中DEHP的重要贡献者(4.80~96.88μg.g-1).而布类和纸类中的DBP和DEHP含量均较高,其干基样品含量范围接近于塑料样品.厨余、果类和竹木中PAEs的种类最为丰富,而渣石和玻璃样品中的PAEs含量则较少.     

大学生宿舍降尘中邻苯二甲酸酯的污染特征

邻苯二甲酸酯(phthalic acid esters,PAEs)是一种环境内分泌干扰物,可对人体健康造成危害.选取北京市某高校西城校区大学生宿舍为研究对象,采集宿舍中降尘样品,分析宿舍降尘中PAEs的污染特征.研究结果表明,宿舍降尘中PAEs的检出率为100％,PAEs浓度范围为62.4～1847.3μg/g.降尘中共检出4种PAEs,分别是邻苯二甲酸二异丁酯(diisobutyl phthalate,DIBP)、邻苯二甲酸二丁酯(dibutyl phthalate,DBP)、邻苯二甲酸二环己酯(dicyclohexyl phthalate,DCHP)和邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯[di(2-ethylhexyl)phthalate,DEHP],检出率范围是11.3％ ～100％,其中DCHP和DEHP是主要污染物,浓度范围是23.9～922.6μg/g;其次是DBP和DIBP,浓度范围是nd(未检出)～444.4μg/g.宿舍降尘中PAEs的污染程度:女生宿舍>男生宿舍,背阴宿舍>向阳宿舍,表明宿舍内PAEs污染与宿舍朝向和宿舍成员性别有关.大学生PAEs的口入暴露量中值为nd(未检出)～5.68×10-2μg/(kg·d),DEHP的致癌风险中值为7.95×10-7,表明大学生宿舍室内PAEs污染较严重,且存在一定的致癌风险,应引起更多关注并加强此方面的研究.     

杭州湾产业集聚区沉积物中邻苯二甲酸酯的含量测定及风险评估

2016年7月对宁波杭州湾产业集聚区(北仑区沿岸、镇海区沿岸)排污口进行沉积物取样调查,利用气相色谱-质谱(GC-MS)检测该地等区域的16种PAEs的含量,研究结果表明,杭州湾地区ΣPAEs的含量范围在360~670 ng/g,平均值为530 ng/g。其中邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)等含量占比为24.1%,邻苯二甲酸二-4-甲基-2-戊基酯(BMPP)为37.1%,邻苯二甲酸二丁氧基乙基酯(DBEP)为15%。采样点23、34、31的邻苯二甲酸二-4-甲基-2-戊基酯(BMPP)、邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)、邻苯二甲酸二丁氧基乙基酯(DBEP)值均远远高于同区域的其他PAEs。研究区的总有机碳含量较高易于富集PAEs,由于排污口的水动力影响使得PAEs浓度呈现中距离浓度高,近距离远距离浓度较低的分布现象。本文应用商值法和风险评估系数对该区域的PAEs进行了初步风险评估,结果表明宁波杭州湾产业集聚区无潜在生态风险。     

贵阳市水环境中6种酞酸酯类污染现状研究

为了解贵阳市水环境中邻苯二甲酸酯类物质的污染情况,对贵阳市部分水样进行了气相色谱分析。每个采样点均检出邻苯二甲酸酯类物质,其中所有的采样点均检出邻苯二甲酸二丁酯(DBP)和邻苯二甲酸(2-乙基己基)酯(DEHP),最高含量分别为13.9μg.L-1和31.6μg.L-1。7个采样点检出邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP),最高含量为25.9μg.L-1。部分采样点中邻苯二甲酸二乙酯(DEP)也被检出。均未检出邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)。结果表明贵阳市水体中的酞酸酯类污染物目前以邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸(2-乙基己基)酯为主,并且污染比较严重。     

水平潜流人工湿地对邻苯二甲酸酯类的去除效率分析

邻苯二甲酸酯(Phthalate acid esters,PAEs)是一类生产量大、应用广泛的人工合成有机化合物,在环境中普遍存在;同时,PAEs作为一类环境内分泌干扰物,对人类及生态环境都具有潜在威胁.人工湿地系统作为一种污水处理技术,已被用于处理各种类型的污水,但其对PAEs的去除效率的研究尚不多见.本文通过对天津一个实际运行中的水平潜流人工湿地系统中进出水及单元内部水样的采集,探讨处理单元水中常见的4种PAEs,即邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)和邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)的去除效果,结果显示,在进出水及湿地单元内部均检测到4种目标PAEs,进水及出水中PAEs平均总质量浓度分别为2.53、0.98μg·L-1,在湿地单元内部存在PAEs质量浓度随着水流方向降低的趋势,其中,DMP的质量浓度始终都低于另外3种PAEs的质量浓度.该人工湿地对DMP、DEP及DBP的去除效果较好,而对DEHP的去除效果则较差.     

上海地区水环境中邻苯二甲酸酯类污染物的浓度水平及分布特征

选取了上海地区5家污水处理厂以及黄浦江流域11处采样点的水样作为研究对象,采用固相微萃取(solid phase micro-extraction, SPME)气相色谱-质谱联用的方法测定了水样中邻苯二甲酸酯(phthalate esters, PAEs)的含量. 结果表明, 邻苯二甲酸二异丁酯(diisobutyl phthalate, DIBP)、邻苯二甲酸丁苄酯(benzyl butyl phthalate, BBP)、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(di(2-ethylhexyl) phthalate, DEHP)对PAEs 浓度的贡献很大, 是上海地区黄浦江流域中主要的PAEs 污染物, 其中DIBP 对污水处理厂进水中PAEs 的浓度贡献远大于其他PAEs, 而出水中PAEs 的浓度大大降低, 远低于进水中的浓度. 5 家污水处理厂的PAEs 平均去除率均超过了70%. 黄浦江流域水样中的PAEs 浓度变化范围为18.071~346.662 μg/L, 且PAEs 在黄浦江上游农业区的浓度远低于在中下游工商业区的浓度. 对污水处理厂出水排放和黄浦江流域水样中的PAEs 浓度进行了相关性分析, 结果表明二者没有明显的相关性, 黄浦江水污染的具体来源还需要进一步的研究.     

玄武湖中邻苯二甲酸酯的测定及分布特征

将尼龙6纳米纤维作为固相萃取介质,联合高效液相色谱法检测南京市玄武湖水样中的邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸丁基苄酯(BBP)、邻苯二甲酸二正丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二异辛酯(DEHP)和邻苯二甲酸二正辛酯(DOP)等6种邻苯二甲酸酯,研究其含量及分布特征,检测结果表明,这6种邻苯二甲酸酯的质量浓度范围为861-2 896μg/L,平均质量浓度为l 368μg/L.在玄武湖的4个湖区中,东南湖受到的污染最严重,且每个湖区均呈现出湖中心区域较湖边区域污染严重的趋势.湖水中6种邻苯二甲酸酯普遍存在,且DBP和DEHP是主要污染物,占6种邻苯二甲酸酯总量的83.00%-94.65%,与国内外河流、湖泊相比,玄武湖水体中邻苯二甲酸酯的污染较严重,亟待治理.     

塑料包装材料中内分泌干扰素邻苯二甲酸酯类物质的测定

利用固相萃取-气相色谱对塑料包装材料中的6种内分泌干扰素邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)和邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)进行了研究.采用无水乙醇超声辅助提取样品,低温处理去除杂质,结合ENVI-18固相萃取技术净化提取液,以气相色谱-氢火焰离子化检测器测定其含量.各待测组分的最小检出量均小于0.04 mg/L,回收率为92.8%～116.7%,相对标准偏差小于8.21%.     

塑料餐盒中邻苯二甲酸酯的迁移风险研究

测定市售的一次性塑料餐盒中邻苯二甲酸酯的质量分数和探究其向食品中的浸出规律,由此评估对人体造成的健康风险。以聚丙烯(PP)塑料餐盒为研究对象,采用气相色谱-质谱法对样品中16种邻苯二甲酸酯(PAEs)的质量分数进行检测;并依据GB/T 23296.1—2009要求,选择水、4%乙酸、10%乙醇和异辛烷为食品模拟物,考察塑料餐盒中PAEs的浸出率随时间和温度的变化情况,运用美国环保署(U.S. EPA)推荐的健康风险评估模型评价由此造成的健康风险。16种PAEs中邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2－乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二苯酯(DPhP)、邻苯二甲酸二辛酯(DNOP)的检出率分别为100%、100%、78%、78%、92%、85%,质量分数范围分别为0.140~0.829、0.237~1.676、ND~0.995、ND~2.302、ND~1.714、ND~0.213 mg/g;但在4种食品模拟物浸出实验中仅检出4种PAEs(DEP、DBP、DIBP、DEHP),浸出率从大到小的顺序为:异辛烷、10%乙醇、4%乙酸、水;温度越高,时间越长,浸出率越大。暴露评估健康风险结果显示:在25、40、55 ℃下,人群对浸出PAEs日暴露量的致癌风险为1.09×10-8、4.52×10-8、1.83×10-7;总非致癌风险分别为1.10×10-4、3.62×10-4、1.21×10-3。结果表明:PAEs可通过与塑料餐盒接触迁移至食物中,但由此造成的健康风险在U.S. EPA推荐的人群可接受水平范围内。     

室内灰尘中邻苯二甲酸酯和双酚A的污染暴露

室内灰尘含有大量的污染物,是人体接触多种有毒物质的重要来源.对上海市区的普通居民住宅、超市、大学生宿舍和办公室中采集的97种地面灰尘样品进行研究,结果显示样品中均检出了7种邻苯二甲酸酯(phthalic acid esters, PAEs)及双酚A(bisphenol A, BPA).ΣPAEs含量为127.00～3 130.00μg/g,中值为542.00μg/g.领苯二甲酸(2-乙基己基)酯(diethylhexyl phthalate, DEHP)含量为85.40～3 040.00μg/g,远高于其他6种PAEs,中值为399.00μg/g; BPA含量为0.20～4.70μg/g,中值为0.65μg/g. 4类室内环境中ΣPAEs的中值含量依次为cp4(办公室)cp1普通居民住宅cp3(大学生宿舍)cp2(超市), BPA的中值含量依次为cb4(办公室)≈cb2(超市)cb3(大学生宿舍)cb1(普通居民住宅).根据灰尘中BPA和PAEs的含量估算基于灰尘摄入的日摄入量.结果表明, 1～5岁幼儿的PAEs日摄入量为2 250.00 ng/kg-bw/day, BPA日摄入量为2.27 ng/kg-bw/day,均远高于成人的日摄入量.基于室内灰尘与室内大气中DEHP浓度平衡关系,利用终生致癌风险(incremental lifetime cancer risk, ILCR)模型,分别对不同性别、年龄段人群的呼吸暴露DEHP造成的潜在健康风险进行了评估,结果表明:ILCR大小按年龄段排序为I3(成人)I2(青少年)I1(儿童),且女性略高于男性.     

GC-FID法测定食品级瓶盖垫圈中五种邻苯二甲酸酯类增塑剂的含量

采用气相色谱氢火焰离子化检测(GC-FID)方法对市场销售的四种食品包装瓶盖塑料垫圈中邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸二正丁酯(DBP)五种增塑剂的含量进行了测定.该方法线性关系良好,五种化合物的相关系...     

Data Analysis for High Throughput Detection of 18 Phthalates in Textiles Based on High Resolution Mass Spectrometry

Liquid chromatography coupled to high resolution mass spectrometry(LC-HRMS) was used to establish a high throughput and sensitive method for 18 phthalic acid esters(PAEs) in textiles. The method was applied to screen PAEs in 413 textile samples and 7 434 pieces of test data were analyzed. Further discussion was conducted about specific compounds, textile materials, detected value distribution and positive rate of samples. Twenty-nine percent of samples were detected with PAEs, and no samples were detected beyond regulations. Diisobutyl phthalate(DiBP), Dibutyl phthalate(DBP) and Di-2-ethylhexyl phthalate(DEHP)were detected with high frequency, and most samples were fabrics with coating and printing. This study can be used to reflect distribution of phthalate residues in textiles on the market and provide data support for risk assessment of PAEs for textile producers and consumers.     

邻苯二甲酸酯对斑马鱼胚胎发育的联合毒性

通过48 h单一毒性试验和正交试验,研究了邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二正丁酯(DBP)和邻苯二甲酸二异辛酯(DEHP)4种邻苯二甲酸酯类化合物暴露对斑马鱼胚胎发育的毒性效应。结果表明:这些化合物对斑马鱼胚胎发育有明显的抑制作用,可以造成胚胎发育畸形甚至死亡,具有特定最敏感的毒理学终点;4种邻苯二甲酸酯(PAEs)单独作用时毒性大小顺序依次为DBPDEHPDEPDMP;在4种PAEs对斑马鱼胚胎发育的混合暴露正交试验中,DBP和DEHP存在交互作用,对其致死毒性和发育毒性影响最大;DBP虽然对斑马鱼胚胎的致死毒性和发育毒性影响不明显,但DBP可导致胚胎发育的严重畸形。     

食品级塑料内垫材料中增塑剂DEHP向食品模拟物的迁移特性研究

对食品级塑料内垫材料中增塑剂邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)在四种不同食品模拟物中,随温度、时间变化的迁移特性进行了研究。选用蒸馏水、20%乙醇、4%乙酸、异辛烷为四种食品模拟物,采用GC-FID方法对食品级塑料内垫材料在不同的浸泡液、不同温度和时间下进行了迁移实验。研究结果表明:DEHP的迁移率随浸泡温度的升高、浸泡时间的延长而增大;DEHP在模拟物中的迁移率范围分别为:0.19%～0.68%(蒸馏水)、0.36%～1.37%(20%乙醇)、12.5%～22.0%(异辛烷)。DEHP迁移率从大到小的顺序为:异辛烷、20%乙醇、蒸馏水、4%乙酸。在异辛烷中DEHP的迁移量较大,迁移率最高值为22.0%;4%乙酸对DEHP的溶出作用最小,72个样品中,仅有6个样品检出DEHP,检出率为8.3%。     

水体中邻苯二甲酸酯的光催化降解

以湿法浸渍法合成质量分数为5.0%的CuO/TiO₂为催化剂, 考察不同光照条件、 体系初始pH值及催化剂用量对4种邻苯二甲酸酯（PAEs）光催化降解效率的影响, 并用电喷雾萃取电离质谱法（EESI MS）检测不同光照时间的邻苯二甲酸二丁酯(DBP)降解反应过程溶液. 结果表明： 在紫外光作用下, 当体系初始pH=6, 催化剂质量浓度为20 mg/L时, PAEs降解效果最好. 根据偏最小二乘法判别分析(PLS-DA)结果， 推测出DBP光催化降解可能的中间产物, 并在最佳反应条件下给出DBP可能的光催化降解路径.     

环境中的邻苯二甲酸酯

 通过检索国内外相关文献资料,重点阐述和归纳了邻苯二甲酸酯在生态毒性、来源、环境化学行为及污染现状方面的研究进展。结果表明,邻苯二甲酸酯是一类具有环境内分泌干扰作用的有机污染物,主要来源于人工合成,可通过各种途径进入环境,广泛存在于大气、水体、土壤、沉积物、灰尘等环境介质中,日用消费品中也普遍含有。邻苯二甲酸酯的大量使用所带来的环境污染和人体健康问题应当引起足够重视。