取代基和溶剂对二苯并富烯紫外 吸收能量的影响

取代基对二苯并富烯化合物紫外吸收光谱的影响可由取代基激发态参数σexCC和基态极性参数σp表达,用以上两参数比用σ+p单参数更准确.10多种性能不同的溶剂中对二苯并富烯化合物紫外吸收光谱的变化规律可以由σexCC,σp和溶剂显色参数ET(30)三参数共同表示,并且ET(30)比正辛醇/水中的分配系数logP表达溶剂效应更好.研究表明,二硫化碳可能不宜于作为溶剂来测定二苯并富烯化合物的紫外吸收光谱.     

取代基对2—取代苯乙烯基苯并噻唑的紫外吸收光谱的影响

考察10种2-取代苯乙烯基苯并噻唑的紫外吸收光谱，发现随取代基共扼效应的增强，吸收带红移，位移量△λ与衡量共轭效应的取代基常数△σ（△＝σP-σm）之间符合Hammett方程。     

Hammett—Brown方程的应用

1 Hammett方程 Hammett方程适用于芳环间位或对位侧链上的反应.它以苯甲酸离解为标准反应来衡量取代基效应,即取代苯甲酸(间、对位取代)的离解常数(K_(m(p)))相对苯甲酸离解常数(K_o)的对数值,与取代基特性常数(σ_(m(ρ)))成直线关系,即log(K/K_o)=ρσ(ρ为直线斜率,相当于反应特性常数.苯甲酸离解的ρ=1,代入公式,得一系列σ_(m(ρ))值).用来研究侧链反     

FMMF方法的三元线性回归改进

基于取代基的场、中介、中介场效应对作用中心的影响是不平行的设想,对FMMF方法进行改进,提出了新的处理取代基效应的半经验方法,计算了场、中介、中介场效应取代基常数(σ_F、σ_M和σ_MF),并将有代表性的46个取代化合物系列的实验数据与它们进行三元线性回归,与经典方法及FMMF方法进行了比较。结果表明我们的改进方法比较好。因而,这一设想是符合实际的。     

p-取代苯基化合物荧光发射光谱中取代基效应的定量研究

对不同体系的取代苯基化合物的荧光发射光谱中的取代基效应进行了研究.其中,对于二苯乙烯衍生物、1,4-双(取代苯乙炔基)苯,激发态取代基参数(σcccx)的单参数方程的相关系数均在0.98以上;对于取代苯乙烯、取代α-甲基苯乙烯和反,反-1,4-双(β-取代苯乙烯基)苯,则用Hammett参数(σp)和σcccx的双参数方程关联,相关系数均在0.96以上.结果表明,激发态取代基参数能用于共轭化合物的荧光发射能量的定量研究.     

亚碘酰苯氧化锰卟啉反应的取代基效应研究

报道了锰卟啉系列化合物被ＰｈＩＯ氧化开环的反应动力学和取代基效应对反应的影响规律，研究结果表明，单锰卟啉被ＰｈＩＯ氧化反应在动力学上为一级反应，且反应动力学常数ｋ与取代基特性常数σ之间存在线性关系。     

含硫芳香族衍生物的厌氧微生物降解

测定了一批苯亚砜基、砜基乙酸酯类化合物的厌氧微生物降解速率常数Ｋｂ,在此基础上对这类化合物的结构与其生物降解速率常数之间的关系进行了分析．表明：苯亚砜基乙酸酯类化合物的降解速率大于苯砜基乙酸酯类化合物;甲酯比异丙酯易降解;苯环上氯取代会降低化合物的生物可降解性     

极性效应σ~*值计算

取代基极性效应的相对标量,早期由Hammett方程所定义的σ值来表示。对取代苯胺和苯酚,取代基的σ值包含有两种极性效应,即共振极性和诱导极性,因此又定义了σ~ 和σ~-两个不同含意的σ值,它们表示取代基对反应中心是吸电子还是推电子的共振极性效应。为了从混合极性效应中分离出净极性效应,又出现了σ′和σ~*诱导极性取代基常数。 σ~*值是以甲基为标准的极性效应的实验相对值,是Ⅰ效应的相对标量。关于取代     

取代基对1,5-双(4-取代苯基)-1,4-戊二烯-3-酮化合物紫外光谱的影响

1,5-双(取代苯基)-1,4-戊二烯-3-酮(简称取代双亚苄基丙酮)化合物的取代基对紫外吸收光谱的影响已有报道,但题示化合物的紫外光谱与Hammett常数的定量关系还未曾研究。我们测试了它们的紫外吸收光谱,发现取代基常数б_P与紫外吸收光谱的位移增量(△λρ)之间存在一定的线性关系。作者前文讨论了取代查尔酮和3H-吲哚盐类的紫外吸收光谱与Hammett常数的定量关系。1 实验部分     

取代基诱导效应指数的简便求算

根据取代基诱导效应指数（Ｉｎ）与基团电负性（ｘ）之间的线性关系，提出了求算取代基诱导效应指数的一个简便公式：Ｉｎ×１０＾２＝１５．８１７ｘ－３１．７６。运用该公式，求出了５２个取代基的诱导效应指数。其计算值与献值接近。并且与取代基的诱导效应定性序列，取代基常数（Ｔａｆｔ５）等有一致关系。     

对—取代查尔酮的紫外光谱

本文研究1-苯基-3-(P-取代苯基)-2-丙烯-1-酮的紫外吸收光谱和Hammett常数的定量关系。以位移增量Δλ_p对σ_p作图可得一条良好的直线,说明取代查尔酮的紫外光谱的取代基效应也遵守Hammett方程。以位移增量Δλ与Δσ(σ_p-σ_m)作图得到一条较好的直线,直线表示随取代基的给电子能力增强,吸收带向红移。     

取代基电负性对单取代苯~(13)C化学位移的影响

本文研究了单取代苯的~(13)C化学位移与取代基电负性及取代基常数(Hammett常数)的关系。总结分析了单取代苯的取代效应,即取代基对~(13)C化学位移的影响。     

芳香族亲电取代反应定量化教学探讨

在高师有机基础课教材中,对于芳香族亲电取代反应历程的描述是通过对中间体(σ络合物)的电荷分散难易来说明稳定性,导出不同亲电取代的结果,从而定性地解释了定位效应。但这种解释无法说明有同一类定位基的取代苯在同一亲电取代反应中产物的异构体比例的不     

江中有机污染物结构与生物降解性定量关系研究

采用标准测试方法测定了20种化合物在自然江水(松花江)中的生化需氧量(BOD)随时间的变化,得到了生物降解半衰期.实验结果表明,20种有机污染物在120h基本上都达到了降解平衡,降解半衰期在10～27h之间.采用量子化学MOPAC6.0 AM1法计算了分子最高占据轨道能(EHOMO),结合酸解离常数pKa进行定量结构 生物降解性关系研究,得到如下模型:T1/2=55.87(±9.27)+4.62(±0.94)EHOMO+0.94(±0.26)pKa,R=0.880,s=2.84.应用所得模型对生物降解性进行预测,大部分化合物拟合很好,残差较小.所研究化合物的生物降解性主要与取代基的电子效应有关.     

4-羟基二芳基希夫碱紫外吸收中的溶剂效应

合成了6个模型化合物4-HO-4’-X-N-(苯亚甲基)苯胺,经~1H NMR和~(13)C NMR进行了分子结构确认.测定了化合物在6种溶剂中的紫外吸收.探讨了取代基和溶剂对其紫外吸收光谱最大吸收波长对应能量ν_(max)的影响.结果表明,基团X对ν_(max)的影响,由取代基基态极性参数σp和激发态取代基参数σ_(CC)~(ex)共同决定;溶剂对ν_(max)的影响,由溶剂在水/正辛醇中分配系数的对数log P和溶剂显色效应参数ET(30)共同表达.此外,二甲亚砜对目标化合物还存在特殊的溶剂效应.     

苯砜基羧酸酯类化合物急性毒性的QSAR研究

采用密度泛函理论方法,在B3LYP/6-31G(d)水平下,计算了35种苯砜基羧酸酯化合物的量子化学参数.采用统计学软件Statistic 6.0进行多元线性回归,得到描述此类化合物对发光菌急性毒性的预测模型-lgEC50=-0.01×P+1.92×q1-5.63×q10-0.087×μ+2.34,模型的相关性分析如下R=0.92,r2adj=0.82,F=40.96,q2=0.837.得到以下结论苯砜基羧酸酯类化合物急性毒性随着亲水性的增强而减弱;分子越大,毒性越小;取代基的电负性越大,毒性越小.该研究为探讨化合物急性毒性的机理起到借鉴作用.     

高速感光重氮型化合物的合成

芳香族重氮化合物很早就用于复印和印刷制版工业。1958年美国Kalvar公司把重氮盐用作照相材料,出品了称为Kalfax的胶片。用得最普遍的重氮盐是对-N,N二烷基氨基苯基重氮氯化锌复盐。它的感光范围在385mμ左右。为寻找具有高速感光的重氮化合物,人们研究了在N,N二烷基氨基苯基重氮盐引进不同的取代基,以及取代基在     

取代基对2-(4-取代苯基)-5-取代嘧啶紫外吸收能量的影响

测定了46个2-(4-X苯基)-5-Y嘧啶的紫外可见吸收光谱,研究了共轭链两端取代基X,Y对紫外最大吸收波长λmax对应的能量vmax的影响规律,提取表征基态取代基电子效应的Hammett参数σ和表征激发态取代基电子效应的激发态取代基参数σexCC对vmax建立定量结构-性质相关模型,得到了相关系数高(R2=0.948 7)、平均相对误差小(D=1.26%)的5参数模型.结果表明,取代基X,Y的共轭效应、激发态取代基效应及取代基的交叉相互作用对化合物的紫外吸收有较大影响.结合各参数前面的系数对模型的物理意义进行了合理解释,并与本课题组之前研究的取代基对2-X-5-Y嘧啶类化合物的紫外吸收能量的影响规律进行了比较.     

(±)3-正丁基-5-甲氧基苯酞的合成

（±）３－正丁基－５－甲氧基苯酞的合成①李绍白王志伟（兰州大学应用有机国家重点实验室，有机化学研究所，７３００００，兰州）３－烃基苯酞类化合物广泛存在于伞形科和菊科等植物中［１］，它们中的许多化合物都具有良好的药理作用［２，３］，３－丁烯基－５－羟...     

中枢神经系统受体显像剂的研究(Ⅲ)──苯酰胺类多巴胺D_2受体显像剂取代基效应的研究

利用Ｈａｎｓｃｈ方法,研究了具有２－毗咯烷基侧链的苯酰胺类化合物的苯环取代基结构与其活性的定量关系．结果表明：苯环Ｒ３位取代基的脂溶性、电性,Ｒ５位取代基的共振效应等均是影响化合物与多巴胺Ｄ２受体亲和力的因素．所得到的取代基的综合结构效应对阐明Ｄ２受体－配体的相互作用机制及设计新的配体具有指导意义．