过渡金属乙二胺配合物的红外光谱和热稳定性

本文讨论了[Co(H_2NCH_2CH_2NH_2)_3]Cl_3、[Cr(H_2NCH_2CH_2NH_2)_3]Cl_3、[Ti(H_2NCH_2CH_2NH_2)_3]Cl_1和[Fe(H_2NCH_2CH_2NH_2)_3]Cl_2等过渡金属乙二胺配合物的红外光谱及其归属和在空气中的热分解,并且讨论了这些配合物的热稳定性大小。     

一种新型的催化反应及其机理

通过对金属冠醚[Fe_6~Ⅲ(C_(12)H_9N_2O_5)_6(H_2O)_2(CH_3OH)_4]和[Fe_6(C_(12)H_8N_2O_5Cl)_6(H_2O)_4(CH_3OH)_2]反应体系的分析,认为水杨酸基双酰肼羧酸的酯化是一种新型的由金属冠醚自身进行的内部酯化反应,并将这种酯化反应定义为内部自催化反应.对于18-MC-6金属冠醚[Fe_6(C_(12)H_9N_2O_5)_6(H_2O)_2(CH_3OH)_4],在其内部自催化反应中,反应物为[Fe_6(C_(10)H_6N_2O_3-COOH)_6(H_2O)_2(CH_3OH)_4],其中主要配体(Z)-H_4shcpa具有羧酸基团(—COOH).作为酯化反应的功能基团—COOH,通过与铁离子的配位,再与具有活性的配位甲醇结合,生成酯化合物(Z)—H_3mshcp,最终得到内部自催化反应产物[Fe_6~Ⅲ(C_(10)H_6N_2O_3—COOCH_3)_6(H_2O)_2(CH_3OH)_4].其中,内部自催化反应的催化中心应是铁离子.     

采用常压氨浸法自铁渣中提镍(摘要)

铁渣是在硫酸镍净化过程中和除铁时形成的。它的主要成份是Fe(OH)_3、Ni(OH)_2,NiSO_4、CaSO_4、Cu(OH)_2和少量Fe(OH)_2等,我厂铁渣中镍含量为～8%。为了回收上述渣中的镍,采用氨浸法,本法是用含NH_4HCO_3的氨溶液,在常温常压下直接浸出,Ni(OH)_2、Cu(OH)_2与氨水作用形成Ni(NH_3)~(++)_6、Cu(NH_3)~(++)_4络离子,而Fe(OH)_3、Fe(OH)_2则不溶于氨水,利用这个性质,可使镍铜与大量的氢氧化铁分离,达到回收镍的目的,本试验采用～8%样品。     

消旋丙氨酸鎳的晶體結構

消旋丙氨酸鎳四水合物(Ni(CH_3CH(NH_2)COO)_2-4H_2O)晶體結構的研究工作,是本文作者之一(盧嘉錫)在美国加州理工学院研究晶體結構時在L.Pauling教授的直接领导和A.J.Stosick博士的協助下开始的,當時該校Pauling学派正展开氨酸和蛋白质結構化學的系統研究,希望通過這个研究计划能够找出较简单的生命质的內部结构,來了解這些物质中分子内部和分子间作用力,因此一方面直接探討較簡单氨酸(已完成發表的,截至1954年止,計有环二縮弍乙氨酸((NHCH_2CO)_2)、乙氨酸(NH_2CH_2COOH)、消旋丙氨酸(CH_3CH(NH_2)COOH)、β-乙氨醯乙氢酸(NH_2CH_2CONHCH_2COOH)、乙醯乙氨酸(CH_3CONHCH_2COOH)、左旋3-羟基2丁氨酸(CH_3CH(OH)CH(NH_2)COOH、羟基左旋氮伍圈氨酸(C_4H_9N(OH)COOH)、     

SiO_2交联α-Zr(HPO_4)_2·H_2O的研究——新型类沸石材料的合成(Ⅰ)

用XRD,IR,DTA-TG和X-射线荧光分析方法研究了有机硅试剂CH_3Si(OC_2H_5)_3和NH_2(CH_2)_3Si(OC_2H_5)_3分别嵌入层状α-Zr(HPO_4)_2·H_2O中,在一定温度下灼烧为具有不同层间距的SiO_2交联α_Zr(HPO_4)_2·H_2O。通过吸附正已烷的吸附等温线测定证明SiO_2交联成柱的α-Zr(HPO_4)_2·H_2O是多孔的类沸石材料。     

无水双邻羟基苄胺铜(Ⅱ)的分子结构与晶体结构

作者曾测定水合双邻羟基苄胺铜(Ⅱ)([Cu((?)-OC_6H_4CH_2NH_2)·H_2O]·0.5H_2O)的单晶结构,得知铜(Ⅱ)周围形成畸变四方锥型的五配位多面体.由于铜(Ⅱ)的d~9电子构型对其立体化学有重大影响,其周围配位原子可形成多种具有不同构型、不同数目的配     

羧基桥联的双核Cu（Ⅱ）配合物的合成及性质初步研究

合成了二个新的一个分子中含有二个羧基桥联的双核 Cu(Ⅱ)配合物[Cu(Phen)(HCOO)]_2·(NO_3)_2·3H_2O(1),[Cu(Phen)(CH_3COO)]_2·(NO_3)_2·3H_2O(2)和一个一分子中含有一个羧基桥和一个羟基桥的双核 Cu(Ⅱ)配合物[Cu_2(OH)(C_2H_5COO)(Phen)_2]·(NO_3)_2·H_2O(3)以及单核 Cu(Ⅱ)配合物[Cu(Phen)(CF_3COO)]·(NO_3)·H_2O(4)(其中 Phen 为2,9-=甲基-1,10-啡罗啉).通过元素分析,等离子光谱、红外光谱,TG 及 X-射线粉末衍射分析对四个配合物进行了初步表征,测定了它们的氧化还原电位及电导.通过分析讨论,确定了配合物中羧基的配位方式.     

尿素—苯甲酸— —萘酚三元系相图研究

用目视变温法研究了CO(NH_2)_2-C_3h_3COOH-β-C_10H_7OH三元有机体系,结果表明:二元固液同组成化合物CO(NH_2)_2·2β-C_10H_7OH在本三元体系中变成了固液异组成化合物;本三元体系有二个四相平衡不变点,其一是低共熔点:60℃,21.5%CO(NH_2)_247%C_6H_5COOH,其二是一转熔点:70℃,13%CO(NH_2)_2,40%C_(?)H_5COOH(均为重量百分数)。     

几种催化剂对HN(NO_2)_2→HONONNO_2氢迁移反应的影响

采用CBS-QB3方法对HN(NO_2)_2→HONONNO_2氢迁移反应机理和速率常数进行了理论研究,并在此基础上考虑了H_2O,CH_3OH,HCOOH,HONO_2和H_2SO_4对该反应过程的影响.结果表明,HN(NO_2)_2→HONONNO_2氢迁移过程需克服162.76kJ·mol-1的能垒.H_2O,CH_3OH,HCOOH,HONO_2和H_2SO_4等催化剂的加入改变了原有反应机理,即由裸反应中的直接抽氢变为双氢原子转移.就能垒而言,上述催化剂的加入均使HN(NO_2)_2→HONONNO_2的能垒降低了36.68~96.42kJ·mol~(-1),其中CH_3OH的参与降低的幅度最大.此外在200~420K范围内CH_3OH参与通道R3的速率常数k_(R3)比相同温度下裸反应通道R1的速率常数k_(R1)大1.7×10~5~6.1×10~(28)倍,说明在200~420K时CH_3OH的催化效果最好.     

大气中羰基化合物(CH_3)_2C(OH)C(O)CH_3与Cl原子反应的理论研究

本文主要运用量子化学方法和过渡态理论对羰基化合物(CH_3)_2C(OH)C(O)CH_3与Cl原子的大气反应进行研究。在CCSD(T)-F12A/VDZ-F12//BHand HLYP/6-311++G(d,p)能级沿着势能面找到了四条反应通道。研究表明来自于与(CH_3)_2C(OH)C(O)CH_3中—OH相邻两个甲基(—CH_3)的氢提取是主要反应通道,有最低的能垒-0.69 kcal/mol和-1.31 kcal/mol。因此,大气中Cl原子与(CH_3)_2C(OH)C(O)CH_3中H_2反应最容易进行。     

用密封微波溶样导数火焰原子吸收法测定鱼中的锌和铜

用密封微波消解技术对鱼类样品进行了预处理,用导数火焰原子吸收法测定了其中所含的微量元素锌和铜。结果表明,与常规样品消化方法相比,微波样品处理技术具有方便、快捷、污染少、消化完全等特点;而导数测量装置与火焰原子吸收分光光度计的连接使得测定的灵敏度分别提高了锌１５倍和铜１２倍;且检出限均降低了１０倍左右。     

CTMAB有机溶剂增敏光度法测定核桃中微量铜

呈酸性并溶有乙醇的介质中,铜(Ⅱ)、PAN和十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)形成稳定的多元胶束络合物,其最大吸收波长为520 nm。铜(Ⅱ)浓度在2.0～60.0μg/L范围内符合比尔定律,回归方程为y=0.0059x+0.0048,相关系数r=0.9982,其摩尔吸光系数ε=2.0×104L/mol.cm。相对标准偏差(RSD)小于2.50%。用此法测定食品中微量铜,所得结果与火焰原子吸收分光光度法相符。     

原子吸收光谱法测定芦荟中微量元素

用HNO3－HClO4(4:1)混酸作消化液处理样品，用原子吸收光谱法测定了样品中的Cu、Zn、Fe、Mn、Co、Ni、Ca、Mg、Cd、Pb等10种微量元素，方法简便、快速，标准加入回收率在96．0％－105．0％之间。     

原子吸收光谱法测定钼铁中铜含量

用原子吸收法测定钼铁中铜含量，对仪器最佳条件，酸介质，铁离子影响等条件进行了探讨，结果表明，方法操作简便，结果准确可靠。     

石墨炉原子吸收法测定大鼠血清中铜的含量

目的：采用石墨炉原子吸收光谱法测定SD大鼠血清中铜的含量.方法：大鼠血清样品采用湿法消化前处理,灰化温度850℃,原子化温度2100℃条件下检测,结果：铜的线性范围为1.00～10.00 μg.L-1,r=0.9976,检出限为0.0850μg·L-1;加样回收率在99.1％～105.8％之间.日内、日间精密度RSD＜5.0％（n=5）;结论：所建立的石墨炉原子吸收法能够准确测定大鼠血清中铜的含量,方法具有重复性好,操作简便等特点,能为生物样品分析微量元素提供参考.     

原子吸收光谱法测定防"非典"中草药中的微量元素

采用干法灰化法处理样品 ,HNO3 溶解灰化残渣 ,原子吸收光谱法测定了防“非典”中草药中 Ca、Mg、Mn、Fe、Zn、Cd、Ni、Pb、Co、Cu等 1 0种微量元素 .结果表明 :防“非典”中草药中的 Ca、Mg、Mn、Fe、Zn、Cu含量较为丰富     

检验茶叶中重金属元素铜含量的两种实验方法对比

金属铜是茶叶检测的重金属元素之一,根据国标GB5009.57《茶叶卫生标准的分析方法》,分别采用铜试剂法和原子吸收分光光度法对山东省青岛崂山同一地块不同季节的茶叶进行了铜检测方法的对比研究,结果发现原子吸收分光光度法比铜试剂法操作过程简便、快速、准确、灵敏度高,回收率好,可以快速、准确的测定茶叶中金属铜的含量,是一种更好的适合于实验室内茶叶样品检验的测定方法。     

SS-GF-AAS法测定冬虫夏草中的铜元素

目的研究冬虫夏草中铜的含量。方法利用石墨炉原子吸收法,采取固体直接进样（solidsampling—graphitefurnace-atomicabsorptionspectrometry,SS-GF—AAS）对冬虫夏草发酵茵丝体粉中的铜元素进行分析测定。结果SS_GF—AAS实验结果显示,冬虫夏草发酵茵丝体粉中的铜元素含量在6．45～7．24mg／kg之间,平行样品的重复性相对偏差（RSD）为0．63％～5．37％,样品的日间重现性RSD为4．43％,此方法的回收率范围为91．19％～110．62％。结论该方法重现性良好,其测定结果的精密度及重现性可以同常用的液体原子吸收分光光度法相媲美。     

火焰原子吸收法测定山野菜--刺嫩芽中的铜、锌

采用微波法进行消解 ,火焰原子吸收法测定山野菜———刺嫩芽中铜、锌元素的含量。结果表明 ,刺嫩芽中含有较丰富的人体所必需的微量元素铜、锌     

微波消解火焰原子吸收光度法测定人参中的铜、铁

采用微波消解样品和火焰原子吸收光度法,测定了人参中的铜、铁含量.结果表明,铜的加标回收率为100.3%,铁的加标回收率为100.9%,结果可靠,方法简便,可用于实际样品的测定.