邻羟基苄基氨乙酸及其络合物的研究（Ⅷ）—Co（Ⅱ）络合物与H2…

用分光光度法研究了Ｃｏ（Ⅱ）－ＨＢＧ络合物与Ｈ２Ｏ２的氧化还原反应动力学及反应机理，求得动力学参数及第一步反应的热力学常数△Ｈ＾≠、△Ｓ＾≠。作者认为，此氧化还原反应不可能按内层电子转移的机理进行，而是经过外层电子转移机理进行的。     

酸性媒介黄GG与［Coen_2（OH）（OH_2）］~（2＋）的取代反应动力学及反应机理

用分光光度法研究ｃｉｓ－［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）（ＯＨ）２］（ＣｌＯ４）２（ｅｎ为乙二胺）与酸性媒介黄ＧＧ染料（２－羟基－５－［（４－苯磺酸基）偶氮基］苯甲酸）的取代反应动力学．用ｐＨ电位滴定法测定了［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）２］＋、［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）（ＯＨ２）］２＋６０℃时的加质子反应平衡常数．用分光光度法测得６０℃时染料的酸解离常数．６０℃离子强度为０．１ｍｏｌ／ｋｇＮａＣｌＯ４时，各络合质点与染料的反应活性顺序为［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）（ＯＨ２）］２＋＞［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）２］＋＞［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ２）２］３＋．由表观速率常数ｋｏｂｓ与Ｃｏ（Ⅲ）络合物浓度的关系及反应活化参数西ΔＨ、ΔＳ可见，该取代反应是按ＳＮ２缔合机理进行的．     

［Fe（CN）_5H_2O］~（3－）还原［（NH_3）_5Co（OOCC_5

在μ＝０．１０ｍｏｌ·１￣（－１）（ＬｉＣｌＯ＿４）、ｐＨ＝８．０对不同温度下［Ｆｅ（ＣＮ）＿５Ｈ＿２Ｏ］和［（ＮＨ＿３）＿５Ｃｏ（ＯＯＣＣ＿５Ｈ＿４Ｎ）］￣（２＋）的内配位界电子转移反应进行了动力学研究。在２５℃，双核配合物［（ＮＨ＿３］＿５Ｃｏ（ＯＯＣＣ＿５Ｈ＿４Ｎ）Ｆｅ（ＣＮ）＿５］￣－的分子内电子转移速率常数为３．９×１０￣（－１），分子内电子转移过程的活化焓和活化熵分别为８９．５ｋＪ·ｍｏｌ￣（－１）和６．０Ｊ·ｍｏｌ￣（－１）·Ｋ￣（－１）最后对该反应的机理、速率常数和绝热性进行了讨论。     

Co（Ⅲ）TPPS与抗坏血酸C6H8O6的反应动力学研究

在假一级条件下，用ＵＶ－２４０型分光光度计测定Ｃｏ（Ⅲ）ＴＰＰＳ「水溶性５，１０，１５，２０－四－（４－苯磺酸基）卟啉钴」与生物活性物质抗坏血酸Ｃ６Ｈ８Ｏ６的电子转移反应的光谱性质及动力学参数，充分探讨了该体系的氧化还原的动力学规律，实验表明，此反应遵循外环外界电子转移反应机理，为模拟生命活性物质的电子转移反应并揭示其本质提供了理论依据。     

［Fe（phen）_3］（ClO_4）_3·H_2O与NaNO_2在室温下的固相氧化还原反应

研究室温下［Ｆｅ（Ｐｈｅｎ）３］（ＣｌＯ４）３·Ｈ２Ｏ与ＮａａＮＯ２在碱性介质中发生的固一固相氧化还原反应．用Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱、ＸＲＤ、ＩＲ、元素分析、ＴＧ—ＤＴＡ和磁化率测定等手段表征了反应２４ｈ后的固相产物．实验表明，室温下该反应速度快，反应进行完全．     

〔Fe（phen）3〕（ClO4）3.H2O与NaNO2在室温下的固相氧化还原反应

研究室温下〔Ｆｅ（ｐｈｅｎ）３〕（ＣｌＯ４）３．Ｈ２Ｏ与ＮａａＮＯ２在碱性介质中发生的固一固相氧化还原反应。用Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱、ＸＲＤ、ＩＲ、元素分析、ＴＧ－ＤＴＡ和磁化率测定等手段表征了反应２４ｈ后的固相产物。实验表明，室温下该反应速度快，反应进行完全。     

桥链冠醚卟啉与钴（II）,铜（II）的配位反应

用光度法测定了桥链冠醚卟啉与Ｃｏ＾２＋、Ｃｕ＾２＋配位反应的速率常数、活化能及热力学参数。结果表明：桥链冠醚卟啉与Ｃｏ＾２＋配位反应活化能Ｅａ较大，ΔＨ〉０；而与Ｃｕ＾２＋配位反应Ｅａ较小，且ΔＨ＝０；桥链冠醚钴卟啉的ＥＳＲ谱表明它具有载氧能力。     

Co（BPH4）2.8H2O脱水及氧化分解过程的热分析研究

本文对Ｃｏ（ＢＰＨ＿４）＿２．８Ｈ＿２Ｏ的合成及脱水、氧化分解过程进行了研究，给出了脱水温度及脱水过程的动力学参数，并对氧化分解机理进行了分析讨论。     

四苯骈卟啉与铜（II）,锌（II）配位反应及其波谱学研究

用光度法测定了四苯骈卟啉（Ｈ２ＴＢＰ）与Ｃｕ＾２＋、Ｚｎ＾２＋配位反应速率常数、活化能及热力参数。结果表明：Ｈ２ＴＢＰ与Ｃｕ＾２＋配位反应速率较快，ΔＨ〈０，而与Ｚｎ＾２＋配位速率较慢，且ΔＨ〉０。报导了ＺｎＴＢＰ的荧光光谱，ＣｕＴＢＰ的ＥＳＲ谱。     

酸性媒介黄GG与[Coen2（OH）（OH）2）]^2＋的取代反应动力学…

用分光光度法研究ｃｉｓ－［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）（ＯＨ２）］（ＣｌＯ４）２（ｅｎ为乙二胺）与酸性媒介黄ＧＧ染料（２－羧基－５－［（４－苯磺酸基）偶氮基］苯甲酸）的取代反应动力学。用ｐＨ电位滴定法测定了［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）２］＾＋、［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）（ＯＨ２）］＾２＋６０℃时的加质子反应平衡常数。用分光光度法测得６０℃时染料的酸解离常数。６０℃，离子强度为０．１ｍｏｌ／ｋｇ ＮａＣｌＯ４时，各络合质点     

烟酸镍（Ⅱ）配合物的合成及热分解反应动力学

烟酸是维生素ＰＰ的一种存在形式，在生物体内与许多酶的生物活性有关，参与体内的生物氧化过程．烟酸可与许多生命必需的微量元素形成配合物，有关配合物的合成工作已有许多报道［１～２］，但对其热分解机理及动力学研究则未见报道．作者对烟酸镍（Ⅱ）配合物Ｎｉ（Ｃ６Ｈ５ＮＯ２）２Ｃｌ２进行了合成，应用Ａｃｈａｒ法和ＣｏａｔｓＲｅｄｆｅｒｎ［３］法对该配合物的热分解的非等温动力学过程进行了推断     

氧化─还原反应类型及其它

了解氧化─还原反应的实质，按“电子转移”方式进行分类，并例举典型实例说明．有利于对氧化─还原反应概念的理解和确定氧化剂、还原剂．掌握其反应规律．     

用氧化双观点解释酶促过氧化氢歧化分解的反应机理

认为过氧化酶（ＥＣ１．１１．１．６）催化过氧化氢歧化分解反应的机理是：过氧化氢酶结合一岔子Ｏ２形成化合物Ｉ后，催化该Ｈ２Ｏ异构化为一种氧化性能很强的Ｈ２Ｏ－Ｏ，然后，放出活性氧原子去氧化另一个Ｈ２Ｏ２分子产生２Ｈ２Ｏ和Ｏ２；并认为为Ｈ２Ｏ２异构化为Ｈ２Ｏ－Ｏ是该总反应的控制环节，据此观点，进行了单分子反应ＰＲＫＭ计算，其结果和实验基本一致。     

Ni（BPh_4）_2·8H_2O脱水及氧化分解过程的研究

对Ｎｉ（ＢＰｈ＿４）＿２·８Ｈ＿２Ｏ的合成及脱水、氧比分解过程进行了研究，给出了脱水温度及脱水过程的动力学参数，并对氧化分解机理进行了分析讨论。     

用氧化水观点解释酶促过氧化氢歧化分解的反应机理

认为过氧化氢酶（ＥＣ１．１１．１．６）催化过氧化氢歧化分解反应的机理是：过氧化氢酶结合一分子Ｈ２Ｏ２形成化合物Ⅰ后，催化该Ｈ２Ｏ２异构化为一种氧化性能很强的Ｈ２Ｏ－Ｏ，然后，放出活性氧原子去氧化另一个Ｈ２Ｏ２分子产生２Ｈ２Ｏ和Ｏ２；并认为Ｈ２Ｏ２异构化为Ｈ２Ｏ－Ｏ是该总反应的控制环节。据此观点，进行了单分子反应理论ＲＲＫＭ计算，其结果和实验基本一致。     

抗坏血酸－过氧化氢新型氧化还原引发体系

提出了一种新型无金属离子的氧化还原聚合引发体系─—抗坏血酸（ＡＳＡ）－过氧化氢（Ｈ２Ｏ２）体系，通过对丙烯腈水相沉淀聚合中体系酸度、氧化还原剂配比及氧含量等影响因素的实验与分析．研究了作为还原剂的ＡＳＡ存在的分子状态对聚合的影响及Ｈ＋在ＡＳＡ—Ｈ２Ｏ２反应过程的催化作用．由此推导了该氧化还原反应的机理，并通过实验和分析证明了该反应机理的合理性．     

脉冲辐解法研究Cu（Ser）2和Cu（Gly—Gly）2催化O2^—歧…

以自行合成的丝氨酸铜Ｃｕ（Ｓｅｒ）２和甘氨酰革氨酸铜Ｃｕ（Ｇｌｙ－Ｇｌｙ）２作为ＳＯＤ模拟物，在ｐＨ７．８及（２０．０±０．５）℃条件下，用脉冲辐解法分别研究其催化超氧化阴离子自由基（Ｏ２）歧化反应的动力学，得到了反应级数ｎ及催化速率常数ｋｃａｔ，并初步探讨了反应机理，证实了水溶液Ｃｕ（Ⅱ）－氨基酸络合物催化Ｏ３歧化反应乒乓机理中第一步反应是整个反应过程的速控步骤。     

气液色谱法研究双（o,o‘—二正辛基二硫代磷酸酯）合镍（…

用气液色谱法研究了双－（ｏ，ｏ‘－二辛基二硫代磷酸酯）合镍与环戊酮加合反应的热力学性质，测定了３３３．２－３６３．２范围内加后反应的平衡常数，用最小二乘法求得反应的ΔＨ＾Φ和ΔＳΦ，并描述了两者加合反应的平衡常数值的经验公式。     

O3／H2O2氧化处理废水中污染物及其动力学模型

根据Ｏ３／Ｈ２Ｏ２氧化反应产生自由基ＯＨ机理和污染物在Ｏ３／Ｈ２Ｏ２氧化过程中的降解机理,推导出污染物被Ｏ３／Ｈ２Ｏ２氧化降解时的动力学模型。废水中的无机物氨和有机物甲苯在Ｏ３／Ｈ２Ｏ２氧化降解过程中的实验结果与理论模型相吻合。     

杂多钨酸盐异构体α·β_i──k_5［SiW_（11）Ga（H_2O）O_（39

本文通过极谱和循环伏安法，系统地研究了α·βｉ──ｋ５［ＳｉＷ１１Ｇａ（Ｈ２Ｏ）Ｏ３９］·ｎＨ２Ｏ的氧化还原性质，得出杂多阴离子的极谱半波电位Ｅ１／２顺序为：β２＞β１＞β３＞α。提出了它们的还原机理，讨论了杂多阴离子的结构对其氧化还原性质的影响。