有机络合剂稳定高价稀土元素的研究(Ⅳ)—用醋酸稳定水溶液中Tb(Ⅳ)的研究

在一定条件下,Tb(IV)的碱式碳酸盐可以溶解在醋酸的水溶液中形成红棕色络合物,该络合物组成为 Tb(CH_3COO)_4,络合物在300—345nm 波长附近有一宽带特征吸收峰.消光值在0—0.5范围内与 Tb(IV)的波度具有直线关系.分光光度法对 Tb(IV)的自还原反应研究确定,在常温和醋酸浓度一定条件下,pH 小于8.5时. 随 PH 值的升高,自还原反应速度常数减少.该自还原反应的级数为二.     

三聚磷酸钠溶液中稳定Tb(Ⅳ)的研究

四价铽的E°Tb~(4 )/Tb_(3 )= 3.1v,如此高的电位值足以把水氧化,以致 Tb(Ⅳ)很难在水溶液中稳定存在。文献中曾利用形成络合物使 Pr(Ⅳ)和 Tb(Ⅳ)稳定在水溶液中,但迄今尚未见到利用形成胶体溶液来使 Tb(Ⅳ)稳定在水溶液中的报导。我们发现某些缩合磷酸盐可使 Tb(Ⅳ)的水合氧化物以胶体状态稳定在水溶液中,从而为在水溶液中稳定四价镧系元素提供了新的途径。     

光度法测定Ti(lv)与某些羟基羧酸络合物的组成与稳定常数

本文用分光光度法研究了钛(Ⅳ)—磺基水物酸—柠檬酸/酒石酸/苹果酸竞争体系中络合物的形成。测定了柠檬酸钛、酒石酸钛、苹果酸钛络合物的组成及稳定常数。结果表明:在PH3.7时、钛(Ⅳ)与柠檬酸形成1:1无色络合物,其lgβ_1=9.95(±0.04),钛(Ⅳ)与酒石酸形成两种无色络合物,其组成比分别为1:1和1:2,lgβ_1=7.81(±0.03),lgβ_2=10.35在PH3.5时,钛(Ⅳ)与苹果酸形成1:1无色络合物,其lgβ_1=8.49(±0.04)并用金属指示法等对结果进行了验证。     

Tb(Ⅳ)和1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑酮-5的固态络合物

以碱式碳酸铽[Tb(Ⅳ)(OH)_2CO_3]为原料,在醋酸—醋酸钠缓冲溶液中合成了1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑酮-5与Tb(Ⅳ)的固态络合物(Tb(Ⅳ)PMBP],经元素分析、溶解度、XRD、UV、IR和TG-DTA等方法研究证实,Tb(Ⅳ)PMBP络合物的组成是:Tb(Ⅳ)(CH_3COO)_2(PMBP)_2,它不溶于水而溶于某些有机溶剂,例如苯、氯仿、丙酮、冰醋酸和无水乙醇等。在Tb(Ⅳ)PMBP的络合物中,HPMBP以烯醇式和Tb(Ⅳ)键合和配位。     

非水溶剂中电化学氧化法产生Tb(Ⅳ)、Pr(Ⅳ)的研究

水溶液中用电化学氧化法产生 Pr(Ⅳ)、Tb(Ⅳ)的报导被公认的不多,但在非水溶剂中用电化学方法产生 Tb(Ⅳ)、Pr(Ⅳ)还未见报导。我们用乙腈为溶剂电解产生了 Tb(Ⅳ)、Pr(Ⅳ),并用吸收光谱及氧化还原性质上得到了证实,对研究高价稀土离子在非水溶液中性质、制备高价稀土元素配合物均有一定参考价值。     

四偏磷酸钠水溶液中 Pr(Ⅳ)的生成及稳定性的研究

在 Na_4P_4O_(12)碱性水溶液中,Pr(Ⅲ)可被臭氧氧化,生成棕黄色的 Pr(Ⅳ)—Na_4P_4O_(12)配合物而存在于水溶液中,化学分析和吸收光谱的研究都证明溶液中有镨(Ⅳ)生成,该合物在262nm波长处有一宽带特征吸收峰,摩尔吸光系数ε=1.2×10~3l·mol~(-1)·cm~(-1),Pr(Ⅲ)的氧化受溶液 pH值、温度等条件的影响,实验证明在铈的存在下,用“带同氧化法”可提高 Pr(Ⅲ)的氧化.动力学研究表明 Pr(Ⅳ)在碱性溶液中的还原反应服从拟一级反应动力学方程.还原速率与 pH 值有关     

测定络合物稳定常数的一种新的光度数据处理方法

我们提出一种新的光度数据处理方法,用以求算配体及络合物同时具有吸收的络合体系的k_f.运用该法测定了KC10_4与二苯并—18—冠—6(DB—18—C—6)、二苯并—20—冠—6(DB—20—C—6)和二苯并—26—冠—8(DB—26—C—8)在乙睛中的k_f值.1 原理金属阳离子M与配体L形成络合物ML_n(为简便略去各组份的电荷符号),在稀溶液中有M+nL(?)ML_n     

喹哪啶酸铽(Ⅳ)固态化合物的制备及性质

由于 E~0Tb(Ⅳ)/Tb(Ⅲ)高达3.1伏,Tb(Ⅳ)不能存在于一般水溶液中。国内外用无机或有机络合剂稳定水溶液中 Tb(Ⅳ)的工作有过一些报导,但对 Tb(Ⅳ)有机固态化合物的研究,未见任何报导。我们以碱式碳酸铽(Ⅳ)和喹哪啶酸(?)为原料,在一定条件下,于水溶液中反应,得到了 Tb(Ⅳ)(Ⅲ)喹哪啶酸固态化合物,对     

多羟基亚铁络合物还原转化活性黑5的实验

通过调控反应条件,制备了高活性的亚铁羟基络合物(FHC),以活性黑5(RB5)为目标污染物研究了FHC还原转化偶氮染料的反应性能.探讨了FHC对RB5还原脱色的影响因素,包括亚铁结构形态、FHC的投加量、初始pH值、溶解氧等,结果表明结构态亚铁具有很强还原反应活性,亚铁投加量89.6 mg·L-1,染料初始质量浓度为1...     

Tb(Ⅳ)水合氧化物在不同酸及酸性盐溶液中行为的研究

本文研究了 TbO_2·xH_2O 在部分无机强酸、有机弱酸及酸性盐溶液中的胶溶作用.通过对溶胶光学性质、电学性质、聚沉值、紫外.可见吸收光谱及部分溶胶聚沉物的元素分析和红外光谱分析等的研究,得出 Tb(Ⅳ)水合氧化物在无机强酸、有机一元酸及其氯代酸中是以带正电荷的胶体状态存在;在有机二元酸的酸性盐溶液中是以带负电荷的胶体状态存在.本文还对 Tb(Ⅳ)水合氧化物在上述酸中的氧化还原动力学进行了研究,并探讨了胶溶的原因及反应机理.     

用化学氧化法从水溶液中制备Tb(Ⅳ)水合氧化物及其性质的研究

以过二硫酸钾为氧化剂,在Ag~ 的催化作用下,从碱性溶液中制得了暗红棕色颗粒状易过滤的四价(钅贰)的水合氧化物,研完了影响Tb(Ⅲ)氧化率的诸因素(碱度,温度,加热时间,氧化剂及催化剂用量),通过化学分析,x—射线物相分析,磁化率及化学性质的研究,证明所得化合物中有Tb(Ⅳ)存在,通过差热和热重法研究了含Tb(Ⅳ)的水合氧化物的热稳定性并与同样条件下制得的Tb(Ⅲ)水合氧化物进行了比较,研究了Tb(Ⅳ)化合物的红外光谱并与Tb(Ⅲ)的相应化合物进行了比较,发现Tb(Ⅳ)化合物在1380cm~(-1)处出现较锐的吸收峰且随样品中Tb(Ⅳ)含量的增加其吸收峰变得更锐,这与Tb(Ⅲ)在同一位置处的宽带吸收不同,因而可认为与Tb(Ⅳ)的存在有关。     

光度法测定煤中微量锗的研究

在非离子表面活性剂吐温-80存在下,研究了DBON-PF与Ge(Ⅳ)的显色反应,试验表明,在磷酸介质中,Ge(Ⅳ)与DBON-PF形成1∶2的红色络合物,该络合物的最大吸收波长为542nm,其表观摩尔吸光系数为1 23×105L·mol-1·cm-1,锗量在0～7g 25mL时符合比耳定律.用Ge(Ⅳ)-DBON-PF-吐温-80体系测定锗,很多离子不干扰测定.方法灵敏度高,选择性好,有色络合物稳定48h以上,直接用于煤中微量锗的测定,获得了满意的结果.     

催化还原法从含碲硫酸铜母液中回收碲的工艺研究

采用催化还原法对含碲硫酸铜母液中的碲进行回收.研究结果表明:加入NaCl,NaBr和KI中任意一种物质后,SO2对硫酸铜母液中Te(Ⅳ)的还原速度显著加快;当反应温度为85 ℃,NaCl浓度为1 mol/L,SO2流量为40 L/h,反应时间为2 h时,Te(Ⅳ)的质量浓度从6.72 g/L下降到0.10 g/L,Cu2+的质量浓度从7.78 g/L下降为1.10 g/L,Te(Ⅳ)还原率为98.50%,Cu2+还原率为85.86%;在干燥还原产物中碲、铜和氯所占质量分数分别为52.60%、28.54%和15.24%;NaCl作催化剂时,还原产物中的碲以单质形态存在.     

络合物极谱电极过程的研究(Ⅱ)——二价铜离子与柠檬酸的络合反应及其极谱电极过程

用极谱法研究了铜(Ⅱ)——柠檬酸络合物,发现在其极谱还原电流中有动力电流存在,并确定了它是由CuHcit型络合物的缓慢解离反应所引起的。利用动力极谱波的半波电位、极限电流与柠檬酸钠浓度间的一定关系,测得了该络合物的稳定常数和解离反应的速率常数。     

诱导动力学光度法测定痕量硒—Se(Ⅳ)—Cr(Ⅵ)—Ⅰ~-—淀粉体系

以I_3~-—淀粉络合物为指示剂研究了Se(Ⅳ)对Cr(Ⅵ)—I~-氧化还原反应体系的诱导作用,并据此提出了一种测定痕量硒的动力学新方法;本法测定硒的线性范围为0～2.1μg/ml.方法检测限为7ng/ml Se(Ⅳ)。除Te(Ⅳ)、Fe(Ⅱ)和Sb(Ⅲ)外,其余离子具有较大允许共存量,可不经分离直接测定。用本法测定了铜矿标准物及污染土壤中的硒含量,结果满意。样品加标回收宰为95.8～97.9％,相对标准偏差RSD<2.9％。     

小球藻引发水中Cr（Ⅵ）的光化学还原研究

重点研究了在金属卤化物灯(λ≥365nm,250W)光照下由小球藻类引发水体中Cr(Ⅵ)的光化学还原反应,考察了小球藻浓度、光照时间Cr(Ⅵ)初始浓度及pH值在通N2的条件下对Cr(Ⅵ)还原的影响.结果表明:随着小球藻浓度的增大,Cr(Ⅵ)的还原速率及还原率均增大;随着小球藻浓度的增大,光照时间的增加,Cr(Ⅵ)的初始浓度降低以及溶液pH值的降低,Cr(Ⅵ)的光化学还原率逐步增大.当pH≥6时,Cr(Ⅵ)的光化学还原反应基本消失;当pH=4时,六价铬的浓度在0.4~1.0mg/L范围内,小球藻浓度对应的吸光度Aalga在0.025~0.180范围内,Cr(Ⅵ)的初始还原速率拟合方程为V0=kC00.1718A0al.5ga235.     

钍和二甲苯酚橙形成络合物的研究

本文研究了钍与二甲苯酚橙形成络合物的条件、组成和稳定性.pH对钍(Ⅳ)与二甲苯酚橙络合物的生成影响甚大,在pH为2～3.5时形成玫瑰色的络合物,其光吸收高峰为560mμ,在此波长下克分子消光系数为2.94×10~4.钍(Ⅳ)与二甲苯酚橙络合物在盐酸——醋酸钠缓冲溶液中不稳定,但在硝酸介质中却很稳定,虽经两天,其光密度仍然不变.应用斜率法和等克分子浓度递变法,在560mμ下测定其光密度,测定结果证实钍(Ⅳ)与二甲苯酚橙的组成比应为1∶1.测定了钍(Ⅳ)与二甲苯酩橙络合物的稳定常数应为1.04×1O~6,其生成吉氏函数△z~0应为-8.50千卡.     

镍与锌试剂体系的吸附伏安法研究

用线性扫描吸附安法研究了镍(Ⅱ)与锌试剂络合物在悬汞电极上的伏安特性及反应机理.发现电极反应为吸附在电极表面的Ni(Ⅱ)L的不可逆还原.在0.05mol/LNH3-0.06mol/LNH4l介质中,络合物峰电流与Ni(Ⅱ)浓度在1×10-10-1×10-1范围内呈线性,并将此法用于中草药中镍的测定.     

在Tween 80和溴化十六烷基三甲铵存在下钛与溴邻苯三酚红高灵敏显色反应研究

在氯乙酸介质中,在 Tween 80和溴化十六烷基三甲基铵(CTAB)参与下,Ti(IV)与溴邻苯三酚红(BPR)形成两种络合物,BPR过量时为红紫色络合物(λ_(max)=527nm);Ti(Ⅳ)过量时为兰色络合物(λ_(max)=650nm)。本文系统研究红紫色络合物的形成条件。试验表明,此类络合物具有极高的灵敏度(ε_(527nm)=2.5×10~6I·mol~(-1)·cm~(-1))但选挥性较差。反应的适宜酸度为pH2.40—2.91。络合物中Ti(Ⅳ)与BPR的摩尔比为2:5。钛含量在2—12ng/ml范围遵守比尔定律。研究了30多种离子的干扰。讨论了反应灵敏度提高的原因。     

Ni(Ⅳ)引发苯乙烯在纤维素上接枝共聚合反应

以超常价态过渡金属二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ)酸钾(简称Ni(Ⅳ))为氧化剂、纤维素为还原剂,组成氧化还原引发体系,于碱性介质中,在纤维素表面引发苯乙烯接枝共聚合反应,测定了不同的Ni(Ⅳ)浓度、单体与纤维素质量比、反应温度、反应时间和pH值对接枝参数的影响,获得了接枝共聚合反应的最佳实验条件,得到了高接枝参数的接枝共聚物.用红外光谱(IR)、电镜等方法对共聚物结构进行了表征,探讨了引发机理.