碱钴(Ⅱ)配合物仿水解酶催化PNPP水解的动力学研究

两种氮杂冠醚-水杨醛亚胺Schiff碱合钴(Ⅱ)被作为水解酶模型，催化羧酸酯(PNPP)水解，研究了该水解反应的动力学和机理，提出了水解反应的动力学模型，结果表明，在室温(25℃)条件下，这类钴(Ⅱ)配合物催化PNPP水解速率随着缓冲溶液pH值的增大而提高，表现出高的催化活性。     

聚醚桥连二异羟肟酸配合物催化PNPP水解的动力学研究

将4种聚醚桥连二异羟肟酸过渡金属铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、钴(Ⅱ)和锰(Ⅱ)配合物作为仿水解酶模型催化羧酸酯(PNPP)水解．探讨了聚醚桥连二异羟肟酸过渡金属配合物催化PNPP水解的动力学和机理；提出了配合物催化PNPP水解的动力学模型．结果表明，在25℃条件下随着缓冲溶液pH值的增大，配合物催化PNPP水解速率提高，并表现出好的催化活性。     

苯并氮杂冠醚-15-冠-5 Schiff碱钴(Ⅱ)配合物催化PNPP水解研究

在pH7.0和25 ℃下,研究了三种带有苯并氮杂冠醚-15-冠-5侧基的Schiff碱钴(Ⅱ)配合物CoL1,CoL2和CoL3,作为模拟水解金属酶催化羧酸酯水解的作用.通过对水解反应体系的特性吸收光谱的分析,提出了PNPP的催化水解的机理,并在此机理上建立了PNPP催化水解的动力学数学模型.讨论了三种Co(Ⅱ)配合物催化水解PNPP的性能.     

Schiff碱钴(Ⅱ)配合物催化PNPP水解研究

在pH7.0～8.2和25℃下， 用分光光度法研究了两种带冠醚环或吗啉环的Schiff碱钴(Ⅱ)配合物CoL1和CoL2，作为模拟水解金属酶，对羧酸酯水解的催化作用.通过对水解反应体系的特性吸收光谱的分析，提出了PNPP的催化水解的机理，并在此机理上建立了PNPP催化水解的动力学数学模型.讨论了两种Co(Ⅱ)配合物催化水解PNPP的性能，动力学和反应机理.     

Brij35胶束溶液中大环Schiff碱配合物催化羧酸酯水解的动力学研究

作者研究了30℃时，Brij35胶束溶液中大环Schiff碱的Cu(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)配合物催化PNPP和PNPA水解反应的动力学，结果表明，两种配合物催化PNPP和PNPA水解反应的机理是不同的,Cu(Ⅱ)配合物仅催化PNPP的水解，其机理是外部氢氧根离子对羰基的亲核进攻，而Zn(Ⅱ)配合物能同时加速PNPP和PNPA的水解，其机理为锌键合的氢氧根离子对PNPP羰基的分子内亲核进攻和锌键合的氢氧根离子对PNPA羰基的分子间亲核进攻．Zn(Ⅱ)配合物的催化活性高于Cu(Ⅱ)配合物。     

氮杂冠醚取代非对称双Schiff碱配合物催化羧酸酯水解的动力学研究

将4种氮杂冠醚取代非对称双Schiff钴(II)、锰(III)配合物作为仿水解酶模型催化羧酸酯(PNPP)水解.探讨了Schiff配合物催化PNPP水解的动力学和机理;提出了配合物催化PNPP水解的动力学模型.结果表明,在25℃条件下随着缓冲溶液pH值的增大,配合物催化PNPP水解速率提高,并表现出好的催化活性.     

D-葡萄糖胺西佛碱金属配合物金属胶束催化PNPP水解反应动力学的研究

合成了[N-(2-脱氧－β-D-吡喃葡糖－2－水杨醛胺）]M（Ⅱ）单核金属配合物（M=Cu,Zn,Co,Ni)，使用分光光度法研究了该单核的在CTAB胶束溶液中催化PNPP水解反应动力学，用单核配合物金属胶束的三元复合动力学模型对实验结果进行了讨论。实验结果表明：这类配合物在CTAB胶束溶液中形成金属胶束后，催化水解的能力明显增强，在中性或偏碱性环境中对PNPP的水解具有很好的催化活性，且金属配合物催化水解的速率常数其大小顺序为Zn(Ⅱ),Cu(Ⅱ),Co(Ⅱ),Ni（Ⅱ）。     

氮杂冠醚取代非对称双Schiff碱配合物模拟水解酶催化PNPP水解研究

将4种非对称双Schiff过渡金属配合物作为仿水解酶模型催化羧酸酯(PNPP)水解。探讨了 Schiff过渡金属配合物催化PNPP水解的动力学;提出了配合物催化PNPP水解的动力学模型。结果表 明,在25℃条件下随着缓冲溶液pH值的增大,配合物催化PNPP水解速率提高,并表现出好的催化活 性。     

席夫碱锰(Ⅲ)配合物结构对羧酸酯水解动力学的影响研究

研究了两种单席夫碱锰(Ⅲ)配合物作为模拟水解金属酶催化α-吡啶甲酸对硝基苯酚酯(PNPP)的水解动力学过程，提出了相应的PNPP催化水解的机理并建立了合理的动力学数学模型.考察了底物浓度、体系的酸度以及配体结构对PNPP催化水解反应的影响.讨论了取代基团的空间效应和疏水微环境对PNPP水解的影响.研究结果表明：此两种席夫碱锰(Ⅲ)配合物在催化PNPP水解中都表现出较好的催化活性，并且催化活性随着体系pH值和温度的增大而增大；带有吗啉悬垂修饰基团的席夫碱锰(Ⅲ)配合物具有比带有苯并氮杂-15-冠-5饰基团的     

双-{N-[2-脱氧-β-D-吡喃葡糖-2-(3-甲酰基水杨酸胺)]} 金属合物及其金属胶束催化PNPP水解动力学

作者合成和表征了双－｛N-[2-脱氧－β－D－吡喃葡糖－2－（3－甲酰基水杨酸胺）]｝M2（Ⅱ）配合物（M＝Cu,Zn,Co）；研究了该双核金属配合物在CTAB胶束溶液中催化PNPP水解反应动力学；用双核复合物金属胶束的三元复合动力学模型对实验结果进行了定理处理，结果表明：配合物在CTAB胶束溶液中形成金属胶束后，催化水解的能力明显增强，可使反应速率提高几百倍至二千多倍，金属配合物催化水解的速率常数大小顺序为Cu(Ⅱ），Zn（Ⅱ）和Co(Ⅱ)。     

金属胶束催化VII：双核配合物金属胶束催化PNPP水解反应动力学

研究了由双核铜配合物和表面活性剂组成的金属胶束催化PNPP水解的动力学和机理。提出了含两个水分子的双核铜配合物催化PNPP水解的动力学数学模型。结果表明：金属胶束催化PNPP水解是分子内反应；两个铜离子在催化PNPP水解过程中具有协同效应；由草酰胺桥联双核铜配合物与表面活性剂组成的金属胶束在催化PNPP水解中表现出高的活性。     

二氧环胺类Zn(Ⅱ)配合物模拟碳酸酐水解酶CA的研究

研究了二氧环胺类Ｚｎ（Ⅱ）配合物对ＰＮＰＰ水解的影响,用动力学方法解析了ＰＮＰＰ水解的二级速率常数及二氧环胺类Ｚｎ（Ⅱ）配合物中配位水的解离常数Ｋａ,结果表明,该配合物对ＰＮＰＰ水解反应有显著的催化作用,并提出了反应催化的机理,说明了该类配合物是一个较好的碳酸酐水解酶ＣＡ的模拟物。     

大环Schiff碱配合物金属胶束催化羧酸酯水解的动力学研究

文章合成和表征了两种大环Schiff碱过渡金属配合物NiL和CuL(L:高氯酸-5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环-4,11-二烯),并且将NiL或CuL与表面活性剂(LSS,CTAB)组成的金属胶束作为模拟水解金属酶用于催化羧酸酯(PNPP)水解。催化反应系统的特征光谱分析表明,在PNPP催化水解过程中形成了由Ni(II)或Cu(II)配合物与PNPP组成的中间物种,并由此提出PNPP催化水解的机理。依据本文提出的PNPP催化水解机理建立了用于计算动力学常数的动力学模型,并讨论了不同胶束和配合物结构对PNPP催化水解的影响。     

四氮杂大环铜(II)配合物催化羧酸酯水解研究

合成并表征了一种四氮杂大环配体及其铜(II)配合物.在Brij35胶束溶液中,试验了该配合物对羧酸酯(2-吡啶甲酸对硝基苯酚酯PNPP)水解的催化活性,研究了其催化PNPP水解的动力学,提出了可能的催化反应的机理.     

氮杂-12-冠-4取代的单Schiff碱锰(Ⅲ)配合物对羧酸酯水解的催化作用

合成了N-[4-(2-羟基苯亚甲基亚胺基)苯甲基]．单氮杂-12-冠-4锰(Ⅲ)配合物(MnL1/2)．研究了MnL1/2Cl化PNPP水解的动力学，分析了反应体系的紫外光谱变化，提出了催化反应的机理．结果表明，在中性、碱性和室温(25℃)条件下，MnL1/2Cl能够有效地催化水解PNPP．在底物浓度大于配合物浓度10倍以上时，PNPP催化水解的表观一级速率常数遵循方程kob=kK[S]/(K [S])．     

模拟水解酶的合成及其催化动力学

介绍了2种具有吗啉环的Schiff碱过渡金属配合物的合成和表征，并且配体相同而金属离子不同的2种配合物作为模拟羧酸酯水解酶被用于催化对硝基吡啶甲酸酯（PNPP）水解。研究了催化反应的动力学机理，建立了PNPP催化水解的动力学模型，并计算了相关的动力学和热力学常数。研究结果表明：2种配合物在催化PNPP水解中表现出较好的催化活性；在缓冲溶液中随着溶液pH的增大，PNPP催化水解速率提高；配合物中金属离子极化作用影响PNPP催化水解速率。     

长链烷基二乙醇胺金属配合物催化水解PNPP的动力学研究

合成了N-十二烷基二乙醇胺,在30℃、pH7.00的条件下,研究了该配体与Cu(Ⅱ)形成的金属配合物在Brij-35胶束溶液中对a-吡啶甲酸对硝基苯酚酯(PNPP)的催化水解作用,以及pH值对催化水解反应的影响,实验发现当配体与金属离子浓度在一定比例时,所形成的金属配合物对PNPP有显著的催化作用。