等色点法测定混合配位络合物[Cuenox]的稳定常数

内容提要本实验采用kida的改进等色点法,对[Cuenox]的稳定常数进行了重新测定。得出在14℃,μ=0.213时1gK稳=1.106。通过实验研究得到:总浓度不同且配比也不同的不同混合溶液具有不同的等色点,但其稳定常数保持不变;在相同的条件下,混合溶液的光谱吸收曲线普遍比母体络合物的平均吸收曲线高;混合配位络合物的最大吸收须率等于母体络合物最大吸收频率的平均值。     

没食子酸的络合物 Ⅰ.用分光光度法研究沒食子酸—铁(Ⅲ)絡合物

1.在沒食子酸稀溶液中加入Fe~(+++)观察到溶液的顏色随pH值的改变而变化;在pH=7.0以下,溶液呈現紫色。測定了在pH2-7,波長400-650mμ范圍內的光吸收曲綫,指出有一种络合物形成,其最大吸收在550mμ,克分子消光系数为4.13×10~3。研究了溶液的pH值对絡合物形成的影响,指出pH在5.0-7.0絡合物达到稳定。 2.用連續变化法和克分子比法測定了溶液中络合物的組成,得到沒食子酸:铁=1:1。测得絡合物的稳定常数为3.96×10~5。电迁移实驗証明络合物在溶液中是携带正电荷。志謝:本工作是在蔡镏生教授亲切指导下进行的,特此表示衷心感謝。     

等色点卞隆函数法铝—铬天菁S体系逐级络合物稳定常数的测定

本文利用等色点的特性,在等色点波长处获得有关络合物的摩尔吸光系数,算出游离试剂的浓度;利用卞隆函数解得体系中二个逐级络合物的稳定常数。方法适用于逐级络合反应有重叠的复杂情况。     

分光光度法测定络合物稳定常数实验数据处理的两种方法

鉴于一些物理化学实验教材都选了分光光度法测定络合物稳定常数的实验,为此对该实验的数据处理方法提点个人看法。该实验包括测定络合物组成和稳定常数两部分内容,并选用等摩尔连续递变法测定组成及稀释法测定络合物稳定常数。按经典的实验数据处理方法是:由实验测得一系列等摩尔连续递变溶液的光密度 D,对溶液的摩尔分数 X     

测定逐级络合物稳定常数的等色点——平衡移动法

本文将平衡移动法应用于逐级络合物稳定常数的测定,对相互交错严重的逐级络合反应,利用计算机自动寻找严格的实验条件,使系列溶液吸收光谱形成等色点,以判断反应进程,从而将复杂的逐级平衡分解.方法简便可靠,实验条件严谨,用以测定经典的铁-磺基水杨酸体系,取得了满意的结果.     

碱金属硝酸盐、硝酸铵和高氯酸钠水溶液中Cu(SCN)~+离子的稳定性——支持电解质和离子强度对溶液中络合物稳定性影响的研究(Ⅰ)

溶液中络合物稳定性的测定,由于各组份离子的活度或活度系数难于直接测定,通常不能直接得到热力学稳定常数。现有的稳定常数数据,大都是在使用大量所谓支持电解质以保持溶液离子强度不变的情况下测得的浓度稳定常数。这个常数决定于离子强度和温度等实验条件。而且已经知道,浓度稳定常数不仅随离子强度变化,而且与所用支持电解质性质有关。由于不同作者在研究中使用支持电解质不同和离子强度不同,现有的稳定常数数据     

荧光猝灭法测定铁(Ⅲ)-铝试剂络合物稳定常数

首次研究了铁 ( )对铝试剂荧光的猝灭作用 ,用荧光猝灭法测定了铁 ( )铝试剂络合物的稳定常数 .在 p H=4 .7的乙酸缓冲溶液中 ,用 2 97nm紫外光照射铝试剂溶液可以产生很强的荧光 ,最大发射波长为 4 0 9nm.Fe3 +离子可以和铝试剂形成铁 ( )铝试剂络合物 ,使铝试剂的荧光猝灭 .推导了用荧光猝灭法测定络合物稳定常数的计算方法 ,测得铁 ( )铝试剂络合物的条件稳定常数为 lg K′=4 .90± 0 .0 3( n=1 5 ) .     

EDTA滴定的条件计算

EDTA可与极大多数金属离子形成不同稳定程度的络合物,因此利用EDTA作滴定剂的滴定日趋广泛。当溶液中同时含有两种或两种以上金属离子时,其络合物的表观稳定常数相差足够大时就有可能分别滴定之;而络合物的表观稳定常数随溶液的P~H值而变化,因此将P~H值控制在一定范围内就有可能分别滴定。络合物的表观稳定常数到底要相差多少?有各种说法如万立伦(E.Wannien)认为logK’(K’表示表观稳定常数)差值至少应为4;弗拉斯卡(H.A.Flaschka)认为要相差6;但他们都没有考虑到滴定所允许的误差、离子浓度等因素;张楙森提出了分别滴定的判别式,考虑了上述因素,使分别滴定的可能性能用数学方法来计算,并给出了酸度控制范围的计算公式,这样较以前用林旁。(A.Rinbom)曲线来作定性的推测为优。     

双波长修正光度法测定铌-偶氮氯膦MK络合物性质常数

在pH 10.88溶液中,铌(V)与偶氮氯膦MK(CPAMK)发生配位反应.本文应用光谱修正技术研究配合物溶液性质常数如络合物组成比、逐级摩尔吸收系数、稳定常数等的测定.结果表明所生成配合物为Nb(CPAMK)8,在654 nm波长处真实摩尔吸收系数ε=3.62×104 1mol-1·cm-1,其累积稳定常数K=9.4×1043.     

离子极化和乙二胺四乙酸金属络合物的稳定常数

络合物在溶液中的稳定性是络合物的重要性质之一,它的量度是稳定常数。络合物 的稳定常数在无机化学、分析化学、生物化学……等学科领域及湿法冶金、离子交换、 溶剂萃取……等有发展前途的工艺中有着重要意义。许多化学工作者做过大量工作从事 络合物稳定常数的测定,曾有不少文献报导这方面的情况,所得数据已有专著详细记 载。在此基础上总结络合物稳定常数的规律,从理论方面推导络合物的稳定常数 是络合物化学的重要课题之一。     

计算机模拟等色点—平衡移动法对配位平衡的研究

本文利用计算机模拟溶液平衡法,将逐级配合物相互交错的配位平衡分解为各自独立的单一平衡,给出控制的实验参数,可方便地用于配位显色反应的等色点,并配合等色点—平衡移动法测得配合物稳定常数。     

邻硝基苯甲酸合镧配合物稳定常数的测定

采用pH电位法 在一定量、一定浓度的硝酸镧和邻硝基苯甲酸(以HL表示)的混合溶液中 用一定浓度的氢氧化钾溶液进行滴定 根据消耗氢氧化钾溶液的量、体系的pH值及一系列的关系式 作出了{La(Ⅲ)-L}体系的生成曲线 用半整数法得出了LaL-3(邻硝基苯甲酸合镧)配合物的逐级稳定常数和累积稳定常数β-1=1.7×10+3 β-2=6.03×10+6 β-3=5.13×10+{10}.     

铋(Ⅲ)与硫氰离子络合物的分光光度研究——应用可编程序计算器处理络合平衡数据

鉍(Ⅲ)与流氰离子在酸性溶液中形成粽黄色络合物这一事实已久为人知,并已用于鉍之比色测定。从对该体系的已有研究看,鉍(Ⅲ)与硫氰离子可形成配位数从1到6的六种单核络合物。最近还有制备K_2Bi(SCN)_5与K_3Bi(SCN)_6晶体的报导。但对这一体系的研究并不充分,不同作者所得的稳定常数甚为悬殊。很难用离子强度、温度等实验条件的差别予以解释。而各级络合物的摩尔消光系数则尚未见报导。因此我们用     

铌的混合配位体络合物铌(V)-邻苯三酚-乙二胺四乙酸体系

Patrovsky曾利用Nb~v(Ta~v)-邻苯二酚-乙二胺四乙酸体系,于酸性介质中比色测定铌和钽,后来等对该体系的进一步研究表明,Nb~v(Ta~v)与邻苯二酚、乙二胺四乙酸形成了混合配位体络合物。我们的实验表明:在弱酸性溶液中,Nb~v(Ta~v)和邻苯三酚作用易产生沉淀;Nb~v(Ta~v)与过量乙二胺四乙酸形成无色可溶络合物(很不稳定,易水解),但三者同时存在则可得到可溶于水的红色(Nb~v)和黄色(Ta~v)络合物,这些都表明邻     

N-邻羟基苄基氨乙酸及其络合物的研究(Ⅲ)——Fe(Ⅲ)的络合、水解及聚合

本文用pH滴定法研究Fe(Ⅲ)与N-邻羟基苄基氨乙酸(HBG)的络合行为以及1:1络合物(FeL~+)的水解和聚合作用。测定了30.0±0.1℃、μ=0.1(NaClO_4)的水溶液中Fe(Ⅲ)与HBG络合物的逐级稳定常数以及FeL~+的第一级水解平衡常数和水解产物(Fe(OH)L)的二聚平衡常数。讨论了pH滴定曲线、溶液中的平衡及水解产物的存在形式。     

钛(Ⅳ)与反式1,2-环己二胺四醋酸(DCTA)络合物稳定常数的测定及其极谱行为的探索

本文探讨了钛(IV)-DCTA络合物在极谱过程中的一些电化学行为,讨论了极谱测定Ti(IV)-DCTA络合物的理论依据,并对迄今未见报导的该络合物稳定常数进行了测定.得到1.在离子强度为0.2M(KNO_3),(25±0.2)℃pH3-5.0,条件下,测得Ti(IV)与DCTA络合物稳定常数为lgk=19.12±0.70;2.确定Ti(IV)与DCTA络合物在极谱过程中两个氢离子参予了电极反应;3.确定了络合物的电极反应电子转移数为n=1;4.并确定了在本文实验条件下,Ti(IV)与DCTA络合物极谱波的可逆情况.     

偶氮氯膦Ⅲ萃取分光光度法测定钍

提要偶氮氯膦Ⅲ(CPAⅢ),是显色反应的灵敏试剂之一.国内已有不少应用.熊孝先和潘教麦用于铀的测定,刘绍璞和永康拖拉机厂等先后拟定了测定不同材料中稀土总量的方法.但测定钍的详细研究,尤其钍络合物的萃取性能,似未见报导.为此,本文研究了在1.2N的盐酸中,氯化物存在下,钍-CPAⅢ络合物的萃取行为.实验证明,此络合物可为N-263的甲苯溶液萃取,且络合物在有机相至少稳定24小时;萃取后最大吸收波长位于700nm,而试剂本身在此波长下吸收很弱.络合物组成为Th: CAPⅢ:N-263=1:2:2;除浓缩外,选择性比水相有明显提高;用"饱和法"测得摩尔吸光系数达5.0×10~4,Sandell灵敏度为0.0046μg/cm~2;在5毫升有机相中,钍量在0～20微克内服从比尔定律;所制定的方法用于独居石中钍的测定,获得了令人满意的结果.     

碳酸铀酰配位化合物的组成及稳定常数测定

采用pH滴定法测定了碳酸铀酰配位化合物的组成及稳定常数,结果表明在pH滴定CO32-的第一等当点pH=8.3,UO22+与CO32-形成具有最大配位数的配合物UO2(CO3)34-,由配合物形成曲线计算的配合物UO2(CO3)34-的稳定常数lgβ13=19.8。     

铬(Ⅵ,Ⅲ)和3,5-Br_2-PADAP的络合反应及其在水质分析中的应用

经实验发现2-(3,5-二溴- 2-吡啶偶氮)- 5- 二乙氨基苯酚(简称 3,广-Br2 - PADAP)与六价铬和三价铬在加热的情况下均生成稳定的络合物,其摩尔吸光系数分划为8.6×104 和7.7× 104 ,为目前分光光度测定铬的最灵敏方法之一。 我们就络合物的形成条件、性质、组成及反应机理作较为详细的研究。实验表明,络合物形成的最佳酸度为PH3 .3-4.0.Cr(Ⅵ)的络合物组成为Cr(Ⅵ)。R=1:1;Cr(Ⅲ)的络合物组成为Cr(Ⅱ):R=1:2。络合物的最大吸收波长位于592纳米处,而且吸收光谱极为相似。 络合物在弱酸性介质中形成之后甚为稳定。实验表明络合物不被2N的…     

2—[(3,5—二溴—2—吡啶)偶氮]—5—氨基酚——分光光度法定测微量钴

本文研究了2-[(3.5-二溴-2-吡啶)偶氮]-5-氨基酚(简称3.5—Br_2—PAAP)与钴显色反应的适宜条件,其它离子的影响,确定了络合物的组成。实验表明,在 PH=4～5范围内钴与3.5—Br_2—PAAP 形成1:2的紫红色络合物.试剂的最大吸收峰为430nm,络合物的最大吸收峰为540nm,摩尔消光系数ε_(540)=6·48×10~4m01~(-1)cm~(-1),遵守比尔定律的范围为0～25μg/25ml。桑德尔灵敏度为0·00051微克 cm~(-2),表现稳定常数为3.6×10~6。通过对矿样、维生素 B_(12)针剂、小麦进行测定,取得了满意的结果。