铁(III)催化砜基α-碳负离子偶联成烯的非异构化证据

以β，β－二氘代砜为反应物进行铁（ＩＩ）催化的砜基α－碳负离子的去砜基偶联烯烃化反应，用１ＨＮＭＲ测定生成的氘代烯烃直接证明该反应体系中未发生双键迁移．     

反应性染料反应机理的研究(Ⅰ) β-(N-甲基-磺基乙胺基)乙基砜衍生物的合成机理

用相应的β- 羟乙基砜衍生物在碱催化下与Ｎ－甲基中磺酸钠反应，得到产率较高 的β－（Ｎ－甲基－磺基乙胺基）乙基砜染料或中间体。用动力学方法及其化学方法研究 了４－〔β－（Ｎ－甲基－磺基乙胺基）乙基砜基〕苯胺的合成反应机理。动力学数据表明： 在碱缓冲溶液中，反应速度与羟乙基砜的浓度一次方，Ｎ－甲基牛磺酸钠浓度的零次方 成正比。由此可见，虽然在反应中，中间产物乙烯砜不能检出，但反应是经历了消 去－加成历程进行的。     

β-氯代乙基磺酰氯的合成及其和胺类的酰化反应

用二氯乙烷和硫氰化铵在水介质中反府,得到了β氯代乙基硫氰。产率５５％。β氯代 乙基硫氰在水中通入氯气,得到了β氯代乙基磺酰氯。产率７８％。 β氯代乙基磺酰氯在水介质中酰化苯胺或对甲基苯胺,用碳酸钠作为缚酸剂。得到了 Ｎ－乙烯砜基苯胺及Ｎ－乙烯砜基对甲苯胺。 在吡啶介质中,用β氯代乙基磺酰氯酰化对硝基苯胺,得到了Ｎ－乙烯砜基对硝基苯． 胺。 用β氯代乙基磺酰氯酰化中间体或染料上的氨基,可以得到含有Ｈ－乙烯砜基的活性 染料。     

β—砜基黄原酸酯制备中的介质效应及其非对映异构体的确证

制备β－砜基黄原酸酯过程中应用ＨＭＰＡ可增强β－砜基醇锂的亲核性，使醇锂定量地转化为黄原酸酯．通过测定中间体β－砜基醇结构确证了β－砜基黄原酸酯非对映异构体的结构．     

铁催化砜基碳负离子的烯烃化反应中的异构化现象

分析铁催化α砜基碳负离子的烯烃化反应中的双键异构化现象。推测反应中的烯烃异构化是由于反应所生成的铁氢复合物催化作用，双键异构化过程可以推测为铁氢复合物的加成－消除机理．提出铁氢复合物可能形成机理．     

α—烃基—β—酮砚的简便合成法

报道了合成α－烃基－β－酮砜的简便方法,合成路线主要包括溴代丙酮的磺酰化、酮砜的烷基化等反应,具有反应条件温和,收率较高等特点。     

反应染料反应机理的研究 Ⅳ.β-取代的乙基砜衍生物反应动力学

应用反相离子对高效液相色谱研究了一系列β－取代的乙基砜衍生物在不同ｐＨ 下消除反应，乙烯矾水解反应和与氨基酸加成反应，以及它们的逆反应的动力学， 通过数学处理解得其反应速度常数。β－取代基的电负性增大，消除反应速度常数增 大。β－氨基取代物的反应能力取决于其质子平衡．铵盐的氮正离子有利于消除生成 乙烯砜，而游离胺状态则有利消除反应的逆反应──乙烯砜的加成。ｐＨ增大对消 除、加成和水解反应都有加速作用。     

生物酶促反应合成（S）—苯基—2—2丙醇

（Ｓ）－苯砜－２－丙醇不仅具有抗胆甾脂的活性，而且还是一个非常有用的手性合成子。用自制的溴代丙酮与苯亚磺酸钠反应合成基丙酮砜，然后在面包酵母的作用下还原生成（Ｓ）－苯砜－２－丙醇，并对于干酵母及酵母培养液两反应方法进行了研究。它们具有操作简便、光学产率高等优点，其化学产率大于８０％，光学产率达到９５％。     

反应性染料在中性及弱酸性介质中与丝朊的反应

应用ＤＮＰ法及氨基酸全分析法研究了在中性及弱酸性条件下三只反应性染料（含β－Ｎ－甲基牛磺酸钠－乙基砜基的Ｈｏｓｔａｌａｎ型、含α－溴代丙烯酰胺基的Ｌａｎａｓｏｌ型和含二氟一氯嘧喧基的Ｖｅｒｏｆｉｘ型）与丝朊的反应，并用模拟法研究了它们与五种主要起反应的氨基酸的反应。结果表明在该条件下，丝朊上能起反应的基团主要是赖氨酸侧链的氨基和组氨酸侧链上的亚氨基，其次是处于肽链端的α－氨基，而与羟基的反应量极微。     

反应性染料的反应机理(Ⅱ) β-(N-甲基-磺基乙胺基)乙基砜型染料的染色机理

含β－（Ｎ－甲基－磺基乙胺基）乙基砜基染料在弱酸或中性介质中染桑丝或柞丝织 物，色泽鲜艳．匀染性、坚牢度好，竭染率、固色率高，并具有良好的溶解度和贮存稳定 性。用ｐＨ滴定和核磁共振谱证明了该活性染料在上述介质中，活性基以两性离子形 式存在，因而Ｎ－甲基牛磺酸基较易离去。 以４－［β－［Ｎ－甲基－磺基乙胺基）乙基砜基］苯胺和Ｌ－丙氨酸为模拟化合物．用核 磁共振及动力学同位素效应等手段，证明了染料与丝朊以Ｅ２亲核消除－加成机理进 行反应．     

2－（3－氨基苯砜基）乙醇硫酸氢酯的水解反应

２－（３－氨基苯砜基）乙醇硫酸氢酯在不同的条件下水解分别得到２－（３－氨基苯砜基）乙醇、３－乙烯砜基苯胺和２，２’－二（３－氨基苯砜基）乙醇等三个产物．反应产物的结构经红外光谱、氢核磁共振谱、质谱和元素分析得到证实．对反应机理作了初步的探讨．     

2—（3—氨基苯砜基）乙醇硫酸氢酯的水解反应

２－（３－氨基苯砜基）乙醇硫酸氢酯在不同的条件下水解分别得到２－（３－氨基苯砜基）乙醇、３－乙烯砜基苯胺和２，２＇－二（３－氨基苯砜基）乙醚等三个产物。反应产物的结构经红外光谱、氢核磁共振谱、质谱和元素分析得到证实。对反应机理作了初步的探讨。     

活性基因化学反应性能的研究

用电位滴定分析氮,溴离子含量及用指示滴定分析硫酸根离子的方法进行了—氮—Ｓ—三氮苯,Ｎ—β—卤代乙基磺酰胺及β－羟基乙基砜硫酸脂活性基在不同温度下,不同ｐＨ值下的均相水解反应动力学的研究。实验结果说明,—氮—Ｓ—三氮苯的水解速度随介质酸性或碱性的增加,温度的升高而增加。β—羟某乙基砜硫酸酯在６０℃下,ｐＨ不大于１０．９时主要发生消去反应形成乙烯砜。而Ｎ—β—卤代乙基磺酰胺卤素水解的反应速度是随介质ｐＨ的增加,温度的升高而增加,但结构相似的Ｎ—β—卤代乙基甲酰胺卤素水解的反应速度却不受ｐＨ值变化的影响。     

NaI/TBHP催化氧化芳基磺酰肼与取代苯乙炔合成炔基砜

芳基磺酰肼在NaI/TBHP催化氧化体系下形成砜基自由基,与取代苯乙炔反应,制备炔基砜。对反应条件进行筛选,获得最优条件,即以0.7 mmol对甲基苯磺酰肼、0.5 mmol苯乙炔、1.0 mmol碘化钠(NaI)为催化剂,2.0 mmol的叔丁基过氧化氢(TBHP)为氧化剂,4.0 mL无水乙醇为溶剂,在80℃时搅拌反应8 h。研究结果表明：在此条件下,该反应底物适用性好,对芳基磺酰肼和取代苯乙炔有良好的耐受性;该反应经过磺酰基自由基与芳基乙炔进行自由基加成得到烯基自由基,然后夺取碘自由基生成(E)-β-碘代烯基砜,脱掉碘化氢得到炔基砜。     

有机物的化学结构对反应历程、速度及产物的影响

通过亲电加成，亲电取代和亲核加成反应讨论了有机物的化学结构对反应历程、速度及产物的影响，结果表明：有机物的官司能团上连接的推电子基使亲电类反应加速，使亲核类反应减速，而吸电子基的作用则相反；烯烃与溴、碘的加成及非共轭烯烃与氯的加成以反式为主，而共轭的芳烯烃与氯则以顺式加成为主；在亲电取代反应中，取代苯的原取代基若为推电子基，多数理到邻、对位二取代物，而原取代基为吸电子基，除卤原子外，主要得到同位二取代物。     

氘代二茂铁炔酮的合成及其在机理研究中的应用

二茂铁炔醇 FcCH(OH)C≡CH (Fc=二茂铁基)与乙基溴化镁反应,再与重水和氘代乙酸反应,得到氘代二茂铁炔醇 FcCH(OH)C≡CD,氘代率为95;.氘代二茂铁炔醇用二氧化锰氧化,得到氘代二茂铁炔酮FcC(O)C≡CD,氘代率为92;.氘代二茂铁炔酮与半夹芯16e 碳硼烷化合物 CpCo(S2C2B10H10)反应,分离得到3个碳碳双键构型分别为 Z/Z、Z/E 和 E/E 的产物(FcCH=CHS)2(C2B10H10).核磁共振氢谱结果表明:在CH=CHS结构单元中,与硫原子相连的CH单元上的氢原子氘代率约为60;~65;,远离硫原子的CH单元上的氢原子氘代率约为5;~10;.     

α-烃基-β-酮砜的简便合成法

报道了合成α -烃基 -β-酮砜的简便方法 .合成路线主要包括溴代丙酮的磺酰化、酮砜的烷基化等反应 ,具有反应条件温和、收率较高等特点 .     

一种基于酰胺α-烷基化反应制备1,5-二取代-2-吡咯烷酮的方法

在酸催化条件下，１－苄基－５－苯砜基－２－吡咯烷酮与三类亲核试剂反应以良好的产率得到相应的酰胺α－烷基化产物５－取代－１－苄基－２－吡咯烷酮     

一种基于酰胺α—烷基化反应制备1,5—二取代—2—吡咯烷酮…

在酸催化条件下，１－苯基－５苯砜基－２－哟咯烷酮与三类亲核试剂反应以良好的产率得到相应的酰胺α－烷基化产物５－取代－１－苄基－２－吡咯烷酮。     

反应染料反应机理研究(Ⅴ)——NMR跟踪α-溴代丙烯酰胺与氨基酸反应历程

采用 ＮＭＲ跟踪技术研究了 ３－（α－溴代丙烯酰胺基）苯甲酸与４种氨基酸 （乙氨酸，β-丙氨酸，ｌ－丙氨酸和ｄｌ－苯丙氨酸）的反应，考察了 ｐＨ值、温度以 及氨基酸性质对反应的影响，从而确证了该反应首先发生亲核加成，然后进行中间产 物的分子内亲核取代，迅速消除溴化氢形成氮丙啶化合物的反应历程。