新型硫代磷酰肼席夫碱及其Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)配合物的合成与表征

合成了未见文献报道的2——羟基苯甲醛缩(5，5)—二甲基—1，3—二氧杂己内硫代磷酰肼席夫碱配体及与cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)金属的配合物。这些化合物分别用元素分析、IR、摩尔电导和电子光谱表征，同时对配体还进行了^1HNMR和MS表征，给出了化合物可能的结构。     

新型硫代磷酰肼席夫碱及其金属配合物的合成与生物活性

合成了5，5—二甲基—1，3—二氧杂己内硫代磷酰肼缩邻香草醛席夫碱及其Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)和Co(Ⅱ)的金属配合物，用元素分析、IR、摩尔电导和电子光谱对所有化合物进行了表征，对席夫碱配体还进行了^1H NMR和MS结构表征，给出了化合物可能的空间结构,测定了化合物对水稻幼苗POD酶活力的影响。     

单模聚焦微波合成N-烷基-N-羧甲基咪唑类酸性离子液体

以N-甲基咪唑、1-乙基咪唑、1-丙基咪唑为原料,采用单模聚焦微波辐射一锅两步法有效地合成了化合物1-甲基-3-羧甲基咪唑四氟硼酸离子液体(1)、1-乙基-3-羧甲基咪唑四氟硼酸离子液体(2)、1-丙基-3-羧甲基咪唑四氟硼酸离子液体(3).通过单因素实验,确定了最佳合成条件:化合物1在90 W,20 min,80℃条件下,产率达到88%;化合物2在110 W,30min,85℃条件下,产率达到89.2%;化合物3在110 W,30 min,80℃条件下,产率达到89.5%.用红外光谱和氢核磁共振表征3种离子液体的化学结构.首次通过浊点法检测了3种酸性离子液体与常见的无机盐溶液是否能够形成双水相体系.     

双(甲基环戊二烯基)二芳酰氧基钛(Ⅳ)的合成

钛的环戊二烯基化合物有着广泛的用途,近年来有关钛的环戊二烯基化合物合成工作已有大量报道,如 Kappor 等人首次合成了双(环戊二烯基钛)、锆各种席夫碱的络合物;陈寿山等人系统地研究了双(环戊二烯基)钛、锆、铪的芳氧基衍生物。有关双(环戊二烯基)二酰氧基钛化物的合成早有报道,这类衍生物可用做聚合     

(Z)-3-水杨酰肼羰基丙烯酸乙酯的合成

为进一步探讨双酰肼羧酸酯的合成方法,以水杨酸甲酯和水合肼为原料,首先合成了水杨酰肼,再与顺丁烯二酸酐反应,合成了(Z)-3-水杨酰肼羰基丙烯酸((Z)-H4shcpa).然后由(Z)-H4shcpa和FeCl3·6H2O进一步构造了金属冠醚体系.通过内部自催化反应,(Z)-H4shcpa发生酯化,经过SnCl2/HCl溶液还原体系处理,最终得到了乙酯化的产物(Z)-3-水杨酰肼羰基丙烯酸乙酯((Z)-H3eshcp).对目标化合物进行了IR、1H-NMR、13C-NMR和元素分析等表征,结果表明:通过内部自催化反应,经由金属冠醚体系,可以解决双酰肼羧酸乙酯的合成难题.     

酰氯酰化剂制备的实验研究

许多N-取代酰肼化合物具有和金属离子形成稳定螯和物的能力，减缓重金属离子对高分子化合物的催化、老化作用称为金属减活剂。同时在已开发的该类减活剂中-NHNH-封端多为芳环，而我们所研究的两种化合物的封端为脂肪链，其应与聚烯烃有更好的相溶性，具有更高的金属减活效率。本利用了戊二酸二乙酯在一定反应条件下合成戊二酰二肼。并以此为原料，用酰氯作为酰化剂制备N，N’-二辛(二月桂)酰基戊二酰二肼。对N，N’-二辛酰基戊二酰二肼的合成分别进行了反应摩尔比、溶剂用量和反应时间等条件实验，探索了最佳工艺条件。并利用红外光谱、元素分析和质谱对所形成的化合物的结构进行了表征。     

甲酸镁框架化合物的原位溶剂热合成及晶体结构(英文)

100℃条件下,通过溶剂热原位合成反应,氯化镁和N,N-二甲基甲酰胺在甲苯中生成了一种甲酸镁框架化合物,(C3H3MgO6)n·n(C2H6NH2);并用元素分析、红外光谱和X-射线单晶衍射对该化合物进行了表征.在该化物中,中心Mg(Ⅱ)离子和甲酸根阴离子构建了一个立方形的三维金属-有机框架结构,客体二甲胺阳离子占据在它的孔道中.     

过渡金属三组元碲化物研究

通过固相高温反应，合成出一系列过度金属三组元碲化物，用Ｘ射线晶体结构分析研究了这些化合物的晶体结构，这些化合物中，具有层状或准层状结构的有：ＣｒＮｂ２Ｔｅ４；Ｃｕ０．７４ＮｂＴｅ２；Ｍ＇２Ｍ２Ｔｅ４（Ｍ＇＝Ｃｏ，Ｎｉ；Ｍ＝Ｎｂ．Ｔａ）等六个化合物，具有 Ｃｈｅｖｒｅｌ相结构的有Ｍ＇０．２４Ｍｏ６Ｔｅ８（Ｍ＇＝Ｆｅ，Ｃｏ）等两个，文章介绍了这些化合物的结构特征，着重讨论了碲化物与硫、硒化物的差别以及用碲代替硫、硒原子后对第三组元金属原子插入反应的影响。     

N-(3-苯甲酰丙烯酰基)水杨酰肼的合成和抗炎活性

为探讨双酰肼类化合物的合成方法和抗炎活性,以水杨酸甲酯和水合肼合成了水杨酰肼,通过傅克酰基化反应合成了3-苯甲酰丙烯酸,再与二氯亚砜反应获得了相应的3-苯甲酰丙烯酰氯,最后用水杨酰肼与3-苯甲酰丙烯酰氯反应得到N-(3-苯甲酰丙烯酰基)水杨酰肼.并对化合物进行了元素分析、IR、1H NMR和13C NMR表征,应用爪掌肿胀法进行了生物体抗炎活性测试.结果表明:N-(3-苯甲酰丙烯酰基)水杨酰肼具有较好的抗炎活性,值得进一步研究探讨.     

6-苯酰氨基嘌呤和6-呋喃甲酰氨基嘌呤合成的改进

目前已合成的激动素类缘化合物多半是支链6-氨基被取代的嘌呤类化合物.6-苯酰氨基嘌呤是人工合成细胞激动素中生物活性较高、并可与天然激动素的活性相比拟的几种化合物之一.我们改进了合成6-苯酰氨基嘌呤(XJ-4)和6-呋喃甲酰氨基嘌呤(XJ-5)的后处理方法,得到较高产率.这两个化合物分别用LiAlH_4还原,可得到6-BA 和激动素.我们用萝卜籽叶法测定了XJ-4、XJ-5的生理活性,并用牵牛花叶作     

对位取代金属卟啉的合成及其催化氧化对甲基异丙苯的初步研究

用混合溶剂方法,合成了5种对位取代的四苯基卟啉配体,收率范围为23%~52%,对卟啉配体进行轴向金属化反应得到含有中心金属离子(铁、钴、锰)及轴向氯配位的一系列金属卟啉化合物(金属化收率为90%~98%),并用红外光谱、紫外-可见光谱及核磁氢谱对所合成的卟啉化合物进行了结构表征.首次研究了金属卟啉催化分子氧在无溶剂绿色条件下氧化对甲基异丙苯.结果表明:对甲氧基四苯基卟啉和对氯四苯基卟啉的两价钴配合物的催化氧化活性较强.     

手性四薄荷基亚甲基双膦酸酯的制备与性质表征

膦酸及其酯的衍生物是有机磷化合物中重要的一部分,已被广泛应用于医药、农药、表面活性剂、金属防腐剂、高分子材料、工业软水剂等化工领域.其所含有的P—C—P键和烷氧基有许多可能的结构变化,是个很好的合成子.用亚甲基双膦酰二氯和薄荷醇反应,合成了手性四薄荷基亚甲基双膦酸酯(L2),并对其进行了IR、EA、1HNMR、31P NMR和CD等性质表征.用该双膦酸酯合成了三种新的配合物,并进行了红外表征.     

N'-(2-羟基-4-甲基-苯甲酰胺基)-2-亚胺基-4-噻唑烷酮的合成及生物活性

为探讨4-噻唑烷酮衍生物的生物活性,用4-甲基水杨酸甲酯和水合肼作为原料反应得到4-甲基水杨酰肼,再将其与硫氰酸钾合成得4-甲基水杨酰氨基硫脲,最后与溴代乙酸乙酯反应合成终产物N'-(2-羟基-4-甲基苯甲酰胺基)-2-亚胺基-4-噻唑烷酮.对其进行了~(13)C NMR、IR、~1H NMR和元素分析表征,并对该化合物进行了体内抗炎活性和体外抗菌活性的测试.结果表明:该化合物具有较好的抗炎和抗菌活性.     

(N-B)—2—(邻氨基—苯氨基)-2-硼(杂)苯并-△~4-咪唑啉的合成

本文叙述了(N—B)—2—(邻氨基—苯氨基)—2—硼(杂)苯并—△~4—咪唑啉的合成。该化合物是以硼代替苯并咪唑中的2位碳原子,并同时具有N→B内络合形式的、复杂的螺环化合物。根据结构预测,并用实验证实了该化合物为熔点高、稳定性较好的、新一类的有机硼化合物。产物是用邻苯二胺与硼酸三烷基酯反应形成该化合物。通过红外吸收光谱、紫外吸收光谱等测试,分子量测定、元素有机分析,证明了该化合物的结构。该化合物的熔点为390～395℃。此外还记录了它们的溶解性能。     

端氨基己二胺支化物的合成及质谱结构指认

以己二胺、丙烯酸甲酯为原料,甲醇钠为催化剂,吩噻嗪为阻聚剂,在甲醇介质中通过Michael加成反应室内合成了己二胺四丙酸甲酯(0.5G支化物),考察了阻聚剂种类对产物收率的影响。再以0.5G支化物为原料与乙二胺通过酰胺化缩合反应合成了己二胺四丙酰胺二胺(1.0G支化物),并对其合成条件进行了研究。结果表明:1.0G支化物的最佳合成条件为n(己二胺)∶n(0.5G)=4.5∶1,反应温度为40℃,反应时间为24 h,收率为92.87%。同时借助IR光谱及ESI-MS对1.0G产物进行了官能团验证和结构表征,研究并归属了该化合物主要特征碎片离子的裂解途径。     

含环戊二烯基及β—二酮螯合基镱有机化合物的合成及热稳定性的研究

含环戊二烯基及β—二酮螯合基镧系金属有机物迄今仅合成了五种。其中Bielang和Fi-scher合成了两种,我们合成了三种。这些化合物可以分为C_(p2)Y_b(diKet)_2与C_pY_b(dikef)_2两种类型,式中Cp为环戊二烯基。我们发现这两种类型的化合物的热稳定性有较大差异。为找出热稳定性的律规,我们使用Schlenk技术,在超纯氩气保护下,用C_(p3)Y_b与六种β—二酮分别以1∶1和1∶2的摩尔比反应,合成了十二种上述两种类型的化合物。这些化合物均经元     

5-磺酸钠水杨醛水溶性席夫碱及其金属配合物的合成与表征

合成了双(5-磺酸钠水杨醛)丙酰二肼席夫碱及其cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Zn(Ⅱ),Mn(Ⅱ),Co(Ⅱ)的配合物,用元素分析、IR、摩尔电导和电子光谱对所得化合物进行了表征,对席夫碱配体还进行了^1H NMR和MS表征,对所合成化合物的组成和结构进行了分析。     

含一缺位杂多阴离子有机金属Keggin结构化合物的合成与表征

利用相转移试剂[(CH3)4N]Br和[n C16H33(CH3)3N]Br,合成了3种含有机金属基团 RTi的杂多化合物.经元素分析、热重分析和红外光谱结果表明,所合成的化合物具有典型的Keggin结构,有机基团通过Ti—O—W键与一缺位杂多阴离子(α PW11O39)6-相连.探讨了所合成化合物在常见溶剂中的溶解性.     

3-胺基-丙基硼酸的合成

硼酸类化合物可以选择性地抑制疼内酰胺酶的生成，从而提高疼内酰胺类抗生素的 生物活性，因此成为目前研究的热点之一。以3-溴-丙基频哪醇硼酸酯为起始原料，经叠氮化 反应、还原氢化反应以及脱保护三步反应合成了 3-胺基-丙基硼酸，总收率为67.7%。同时采 用1H-NMR和MS对中间体以及目标化合物的结构进行了表征。     

硫代二草酰二-(3,5-二甲基嘧啶)金属配合物的合成与表征

通过4,6-二甲基-2-巯基嘧啶与草酰氯反应合成硫代二草酰二-(3,5-二甲基嘧啶)及其5种金属配合物,并通过UV,IR,1HNMR对目标化合物进行了表征,结果表明氮原子和羰基氧原子与金属离子参与了配位.