热致型液晶聚合物的玻璃态结构及形成热力学和动力学

利用热台偏光显微镜、差示扫描量热法(DSC)、广角X-射线衍射(WAXD)等分析测试手段,对聚1,4-苯二氧乙酸-1,8-二氧代辛撑基二苯酚酯的织态结构及相态进行了研究。结果表明,该聚合物在经过一次加热冷却循环后。生成了液晶玻璃态。对相转变的转变熵值的分析表明,上述结论是正确的。并在热力学与动力学共同作用的基础上,讨论了热致型液晶聚合物液晶玻璃态的形成,提出了固化温度大于结晶温度是液晶玻璃态产生的必要条件。     

尼龙6/聚对苯甲酰胺共混物的形态

研究了文题共混物的结晶形态与热行为。发现该共混物的硫酸溶液可呈现液晶态。无论是液晶态,还是非液晶态,聚对苯甲酰胺都可以诱发尼龙与其共晶。由非液晶态得到的球晶,在偏光显微镜下可观察到黑十字消光图象,而由液晶态得到的球晶没有明显的黑十字消光图象。由液晶态析出的共混物容易结晶,并且熔点要高于由非液晶态析出的共混物。扫描电镜观察表明共混物球晶具有均相结构。X-衍射分析证明了尼龙6与聚对苯甲酰胺这两种聚合物具有相近的晶格结构,分子链节可以在晶格中互相取代。生成共晶。     

聚合物液晶的奇偶现象及其结晶行为

用直接缩聚法从4,4′-(1,4,7-三氧亚庚基)-二苯甲酸和4 4′-(α,ω-二氧亚烷基)-二苯酚合成了一系列芳香族聚酯(亚烷基碳数为2～6,10)。并对其结构进行了表征。采用DSC和偏光显微镜方法研究了聚合物的液晶行为。发现n=2～6的五个聚合物均具有热致型液晶行为。其中除n=4的聚合物具有近晶相和向列相两个中介相以外均呈向列型中介相。随着n的变化,聚合物液晶转交温度均呈现出奇偶现象,且为奇低偶高。液晶相温度范围在4和5之间出现最大值。本文还研究了热史对转变的影响。并用偏光显徽镜和X-衍射方法,发现此聚合物具有良好的结晶性,不易在淬火条件下保持液晶的织态结构。     

对-(丙烯酰氧乙氧基)-苯甲酸-对′-硝基苯酯在液晶态下的聚合动力学研究

本文合成了一种新的液晶化合物——对-(丙烯酰氧乙氧基)-苯甲酸-对′-硝基苯酯(NPAEB),其液晶相温度范围为35～78℃。研究了NPAEB在液晶态下的自由基聚合动力学,并与液态下的自由基动力学进行了比较,液晶态下的聚合活化能为47.9kJ/mol,而液态下为108kJ/mol。氧气对液晶态下的自由基聚合也存在着缓聚作用。NPAEB的聚合物为一液晶玻璃,其T_g=34℃。     

2种侧链液晶聚合物的合成及其在低密度聚乙烯成核中的应用

合成了2种聚丙烯酸酯类侧链液晶聚合物,用氢原子的核磁共振图谱(1 H-NMR)确定其结构,用飞行时间质谱仪(MALDI-TOF MS)表征其分子质量,并采用热失重(TGA)和差示扫描量热仪(DSC)研究它们的热稳定性和相转化温度;同时也研究了这2种聚合物在低密度聚乙烯(LDPE)成核过程中的效果.结果表明,所合成的2种侧链液晶聚合物可分别提高LDPE的结晶度10.9%和10.0%,且可以很好地改善LDPE的结晶行为和表面形貌,是LDPE有效的成核剂.     

联苯类液晶单体及其聚合物的合成、结构与性能

合成了4种液晶单体M1~M4和对应的聚合物P1~P4.所合成的单体及聚合物的结构与液晶性能通过了FT-IR,DSC,TGA,POM和XRD的表征.研究表明,单体M1和M2呈现互变向列相,M3呈现向列相和近晶A(SA)相、近晶C(SC)相和近晶B(SB)相,M4呈现向列相和单变SA相、SC相和SB相;聚合物P1和P2呈现向列相,P3和P4呈现SA相和向列相.末端为乙氧基的单体和聚合物比末端为乙基的单体和聚合物具有较高的熔点(tm)、玻璃化温度(tg)和液晶清亮点(ti).此外,端基柔性较好的化合物倾向于形成近晶相.聚合物P1~P4具有宽的液晶相温度范围和高的热稳定性.     

几种含不饱和健类热致液晶化合物的合成与表征

合成３种新型的含有不饱和端基的热致液晶化合物，该类化合物在８０℃左右，收结晶态直接转变为向列型介晶相，由向列型介晶相转变为各向同性液体的温度随液晶化合物的组成不同而不同。液晶分子的极性增加可提高液晶化合物由结晶相进入向列型介晶相的转变温度。     

在一种新的聚合物网络液晶材料上刻写相光栅及其特性

研究在负性液晶N\|(4\|甲氧基亚苄基)对丁基苯胺（MBBA）中溶解聚合物形成一种新型聚合物的网络液晶（PNLC）体系. 该体系中溶解的聚合物不需光辐照即可自发形成聚合物网络结构, 利用双光束干涉法在该网络上刻写相光栅. 比较MBBA液晶掺杂聚合物前后所形成Williams畴的条件和形貌差异, 聚合物网络结构使得MBBA液晶形成Williams畴的信号频率由50.3 Hz提高到622 Hz. 在未掺杂聚合物的情况下, MBBA液晶的Williams畴在信号频率为65.9 Hz时即开始逐渐消退, 但具有网络结构后, MBBA液晶的Williams畴并未消退, 从而提高了液晶取向的稳定性. 而且聚合物网络所记录的相光栅与在电场作用下液晶形成的相光栅互不干扰.      

CH_2Cl_2对PC和PE液晶结构的影响机理

采用小角 x 射线散射法(SAXS)研究了 CH_2Cl_2分别对磷脂酰胆碱(PC)和磷脂酰乙醇胺(PE)液晶结构影响的机理。通过比较得知,CH_2Cl_2对PC 和 PE 液晶结构影响不同之处,主要是 PC 和 PE 结构不同所致。在 CH_2Cl_2的作用下,PC 液晶态从 L_β相经过 L_α相最后变成 LH。而 PE 液晶态却从 L_β相经过 L_α相最后变成 H_Ⅱ相。说明电偶极矩 M≠0的物质有使“棒状”的 PC 液晶态形成片层六角形的机理,对“锥状”的 PE 液晶态却有诱发其形成 H_Ⅱ相的机理。     

含两种不同手性基元侧链液晶聚合物的合成与性能研究

合成了两种含不同手性基元的液晶单体,6-(4-乙氧基)苯甲酰氧基-6-(4-(4-(4-十一烯酰氧基)苯甲酰氧基)苯基)苯基氧羰基戊酰氧基六氢-[3,2-b]呋喃酯(M1),丙烯酸胆甾醇酯(M2)。将两种单体与含氢聚硅氧烷(PMHS)接枝聚合得到了一系列侧链液晶聚合物。采用红外光谱(FT-IR)、核磁共振(1H-NMR)、差示扫描量热(DSC)、偏光显微镜(POM)、X-射线衍射(XRD)等手段对单体及聚合物的液晶性能进行了表征。结果表明,所有的聚合物都具有很宽的介晶区间。对于以含M1为主的聚合物为近晶相,随着M2在聚合物中含量的增加,破坏了原有聚合物的规整结构,聚合物由近晶相转为胆甾相;同时聚合物的最大选择性反射波长也随之增加,即螺距变大。     

Some Remarks on the Degree of Crystallinity Measured on DSC

A modified mathematical model based on the melting and recrystallization of an initial distribution of melting temperatures predicts the melting behavior of polymer in differential scanning calorimetry ( DSC ) , taking into account of changes in heat of fusion with melting temperature of crystal and average heat capacity of sample. It has been used to analytically prove that the crystallinity measured on a DSC diagram could not be equal to the weight percentage of crystalline state in the initial specimen. The deviation of the measured crystallinity, as observed relevant to the melting and recrystallization processes, is caused by the changes of the heat of fusion with the melting temperature of crystals, as well as the difference of heat capacities of liquid and solid state polymer. Furthermore, upper and lower limits of the deviation have been discussed.     

新型分子筛VPI—5结晶度的研究

应用多晶X射线衍射法,通过无定形强度图分离样品中结晶相和无定形相的衍射强度,测定了新型磷酸铝分子筛VPI-5的结晶度.     

磷酸型两性淀粉结晶性质研究

通过X射线衍射分析仪对一步法制备的磷酸型两性淀粉颗粒结晶结构进行了测定分析，结果发现：在玉米原淀粉中同时引入阴、阳离子官能团不会改变玉米原淀粉的X射线衍射图样的“A”型衍射特征，但却降低了淀粉颗粒结晶度，降低程序与阳离子取代度和阴、阳离子取代度比值大小有关。     

一种A型分子筛的结晶度测定法

测定分子筛的结晶度有多种方法,而以无定形强度卡法测得的值为准确。因它可不用标样而客观地将结晶峰与无定形峰分开,而结晶峰的测量是采用多个峰的加和。本文是运用无定形强度卡法对A型分子筛的结晶度的研究。 1 原理     

淀粉多晶体系结晶度测定方法研究

阐述了淀粉多晶体系X射线衍射曲线图中,微晶衍射区、亚微晶衍射区和非晶衍射区的划分方法;同时提出了根据一条X射线衍射曲线计算淀粉样品对结晶度和亚微晶结晶度的近似方法。     

测量玻璃中晶体含量O—S方法的改进及推广

研究了厂射线衍射测量玻璃中晶体含量Ｏｈｌｂｅｒｇ—Ｓｔｒｉｃｋｌｅｒ（Ｏ—Ｓ）方法的使用条件．结果表明．Ｏ—Ｓ公式中了射线衍射强度值采用玻璃相弥散峰衍射角偏小的一侧的数值及计算结果具有较高的精度．在研究晶体的相对含量时．用含有一定玻璃相的微晶玻璃做为晶体标样．Ｏ—Ｓ公式仍然有效；在采用Ｏ—Ｓ方法时．块状和粉末ｘ射线衍射样品可得到相同的结果．     

聚合物结晶度对注塑制品性能影响的研究

注塑工艺参数对结晶度有很大影响 ,而结晶度的高低对制品性能又有着显著的影响。在实际生产中 ,只要合理调整工艺参数 ,控制制品结晶度的高低 ,就能得到具有理想物理—机械性能的注塑制品     

晶化条件对SAPO_34结晶度及催化活性的影响

研究了硅含量、铝硅源和操作条件对SAPO-34分子筛结晶度的影响,并探讨了以不同结晶度的SAPO-34分子筛为载体的催化剂在NO转化为N2反应中的催化性能。结果表明,采用无机铝源和无机硅源、以及采用预晶化和搅拌处理均有利于提高SAPO-34分子筛的结晶度,结晶度高的SAPO-34,催化活性也高。     

天然彩棉的结晶度和取向度研究

用X射线衍射方法研究了天然彩棉、白棉和染色棉的结晶度和取向度,结果表明:天然彩棉的结晶度和取向度明显小于染色棉,但与白棉的差异并不明显,且天然彩棉和白棉的结晶度和取向度因产地不同而有所差异,无规律可寻.在研究取向状态时,发现天然绿色棉呈现两个特征:一是(040)晶面的衍射峰显著低于(200)晶面;二是(002)晶面衍射的强度分布与天然棕色棉、白棉和染色棉明显不同.这两个特征可用于鉴别天然绿色棉的真伪.     

Ni－Si－B系非晶合金的结晶度与退火温度关系的研究

本文对Ｎｉ＿（８５－ｘ）Ｓｉ＿（１５）Ｂ＿ｘ（ｘ＝１３，１７，２１）系非晶合金条带的晶化（经过处理后的）结晶度的测定进行了比较系统的研究．结晶度的测定系采用电子计算机分峰方法将ｘ射线衍射曲线中的非晶峰与结晶分离开来，其中非晶峰以三次多项式表示，结晶峰以高斯－柯西复函数表示，由这些表达式组成联立方程组，用最小二乘法求解，并计算出它们的相对强度值，得到其结晶庆与退火温度呈抛物线关系曲线．