两种新型芴衍生物的合成与性能研究

合成了两种新型芴衍生物:2,7-二(2,4-二氟苯基)-9,9-二辛基芴(1)和2,7-二(4-甲氧基苯基)-9,9-二辛基芴(2)。通过元素分析、红外光谱(IR)以及一维核磁共振氢谱(1 H NMR)、碳谱(13C{1 H}NMR)、氟谱(19F{1 H}NMR)对其结构进行了表征。分析了核磁共振谱谱线特征。利用紫外-可见吸收和荧光光谱研究了化合物1,2的发光性能。结果表明:在CH2Cl2溶液中化合物1,2在300~330nm波段有吸收峰,归属于π-π*跃迁;化合物1,2的光学带隙Eg分别为3.53eV和3.32eV,发射峰峰值分别为367nm和387nm,并且具有强烈的深蓝色荧光发射(激发波长为320nm),在二氯甲烷溶液中量子效率分别为0.60和0.80。     

含羧酸的环金属化钌配合物的合成与表征

通过配位反应和水解反应合成了一种含2-(2,4-二氟)苯基-4-吡啶甲酸的新颖C,N-配位型环金属化钌配合物Ru-1,并通过核磁共振氢谱、红外和紫外-可见光吸收光谱对该配合物进行了表征.结果表明:核磁共振氢谱、红外光谱与Ru-1结构吻合;金属到配体的电荷转移跃迁(MLCT)吸收最大值位于524 nm,比水解前的配合物红移近50 nm.     

2个二核钌(Ⅱ)多吡啶配合物的合成、光物理和电化学性质

合成、表征了2个类似的含有4,5-二氮杂芴的二足配体L1和L2.配体L1和L2分别含有9-(2-羟基)苯亚氨基-4,5-二氮杂芴和9-(4-羟基)苯亚氨基-4,5-二氮杂芴.配体和Ru(bpy)_2Cl_2·2H_2O在2-甲氧基乙醇中回流反应得到相应的钌(Ⅱ)配合物[{Ru(bpy)2}_2(μ2-L1)](PF6)4和[{Ru(bpy)_2}_2(μ2-L2)](PF6)_4.对这2个配合物的紫外-可见吸收光谱、发射光谱和氧化还原性质进行研究.这2个配合物的金属-配体核移跃迁(MLCT)吸收峰在443 nm,发射峰在580 nm.这2个配合物的循环伏安图显示在1.34 V有1个RuⅢ/Ⅱ的可逆氧化峰和3个基于配体的还原峰.     

基于含硒窄带隙聚合物太阳能电池的性能

为扩展聚合物太阳能电池的光谱响应范围,选用含硒窄带隙聚合物———聚[2, 7-(9,9-二正辛基)芴-5,5’-(4,7-二硒吩-2,2’-基)-2,1,3-苯并硒二唑] (PFSeBSe)作电子给体,C60衍生物(PCBM)作电子受体,将二者共混,制备了单活化层聚 合物太阳能电池.研究表明,PFSeBSe与PCBM的最佳混合质量比约为1∶4,在AirMass 1.5(100mW·cm-2)模拟太阳光源辐照下,用LiF/Al作为阴极,器件的最大能量转换效 率为0.423%,光敏响应可扩展到700nm以上,比文献报道的结果红移了30～50nm,表明 该体系的吸收与地表太阳光谱能量分布更加匹配.     

化学掺杂寡聚芴单元的(C∧N∧N)型环金属化铂配合物的合成及其光电性质

合成了一系列含寡聚芴单元的单核和双核(C~∧N~∧N)型(C~∧N~∧N=6-苯基-2,2′-二联吡啶)环金属化铂配合物,通过元素分析、核磁共振谱、高分辨质谱、紫外-可见光谱、荧光光谱和电化学等方法对配合物结构和光电性质进行了表征.研究结果表明,将具有高三线态能级的寡聚芴单元化学掺杂于[R(C~∧N~∧N)Pt](R=4-[对-(N-正丁基-N-苯基)苯胺基])配合物中,不改变配合物发光机制,各组分之间彼此能够保持相对独立的光谱和电化学性质.在以三聚芴为中间桥联基团而形成的线性双核配合物体系中,分子内存在由三聚芴单元向配合物单元的能量转移过程.     

RNA修饰碱基对之间C-H…F弱相互作用的理论研究

本文采用了二级微扰MP2理论的量子化学研究方法,对RNA中修饰碱基对2,4-二氟苯(B)和4-氟苯并咪唑(D),以及2,4-二氟苯(B)和4,6-二氟苯并咪唑(E)的相互配对进行了研究。分析了C-H…F取代后修饰碱基对几何结构发生的变化,精确计算了碱基对的相互作用能,并揭示了C-H…F弱相互作用的本质。     

不同粒径聚合物纳米粒子的制备及其光谱特性研究

为了研究粒径对半导体聚合物量子点(Pdots)的光谱性质的影响, 采用9,9-二辛芴基鄄2,7-二基鄄1,4-苯并-(2,1,3)-噻二唑共聚物(PFBT)为原材料, 利用共沉淀的方法, 制备了不同粒径的Pdots, 并用动态光散射仪、透射电子显微镜以及吸收和发射光谱仪对PFBT Pdots 的粒径、形貌、光谱性质进行测试。结果表明, 溶剂纯度会影响高分子链的构象, 进而影响Pdots 的粒径尺寸, 并且随着Pdots 粒径的增大, 其吸收光谱发生红移,发射光谱发生蓝移。     

2,7-二溴螺[芴-9,9′-(2′,7′-二羟基-1′,8′-二磺酸基氧杂蒽)]的合成与表征

以芴为原料,经Br2/Fe溴代、CrO3/Ac2O氧化、间苯二酚/ZnCl2催化缩合得到2,7-二溴螺[芴-9,9′-(2′,7′-二羟基氧杂蒽)](Ⅲ),化合物Ⅲ经浓硫酸磺化合成目标产物2,7-二溴螺[芴-9,9′-(2′,7′-二羟基-1′,8′-二磺酸基氧杂蒽)](Ⅳ).考察了反应温度、反应物配比、反应时间等对磺化产物Ⅳ收率的影响,并通过傅里叶红外光谱、氢核磁共振谱、紫外?可见光谱等手段对化合物Ⅳ的结构进行了表征.确定了磺化反应的最佳条件,即反应温度70℃、每1g化合物Ⅲ对应加入浓硫酸3mL、反应时间2 h,该条件下磺化产物(化合物Ⅳ)收率达86.5%.     

2,3,9,10,16,17,23,24-八甲氧基酞菁的合成及表征

以邻苯二甲醚为初始原料,合成六种2,3,9,10,16,17,23,24-八甲氧基金属酞菁配合物,并对产物进行了红外(IR)、紫外可见(UV/ Vis)光谱表征以及可溶性分析.对比发现各种酞菁IR光谱几乎相同,但是UV/ Vis光谱中甲氧基锌酞菁红移最大,而甲氧基钴酞菁溶解性最好.     

胺基邻苯二腈的合成、表征及光谱性质研究

主要通过以3-硝基邻苯二腈(-NPn)与二甲胺水溶液、正丁胺为原料,N, N-二甲基乙酰胺(DMAc)为溶剂,在三乙胺的催化作用下发生芳香亲核取代反应,从而合成出了3-二甲胺基/丁胺基邻苯二腈(-DMAPn/-n BAPn),通过1H-NMR及FT-IR对产物结构进行表征,并测定了两种化合物的紫外-可见光谱及荧光光谱。结果表明:DMAPn相较于-n BAPn紫外最大吸收波长和荧光最大发射波长均发生了不同程度的红移。     

9,9-二(3-氨基-4-羟基苯基)呫吨的合成与表征

将9,9-二（4-羟基苯基）呫吨与质量浓度为20;的稀硝酸在10~15℃下发生硝化反应约3 h,以86.5;的产率合成了中间体9,9-二（3-硝基-4-羟基苯基）呫吨,然后以10;的 Pd/ C 和甲醇为催化剂/溶剂体系,采用加氢还原方法,在75~80℃将中间体还原得到9,9-二（3-氨基-4-羟基苯基）呫吨,产率为92.7;,2步反应总收率为80.2;,并用1 H NMR、IR 和元素分析等方法证实了上述2种化合物的结构.     

9,9-双(甲氧甲基)芴制备及性能研究

研究9,9-双(甲氧甲基)芴的制备反应及其性能.9,9-双(甲氧甲基)芴的合成分两步:首先,芴与多聚甲醛反应合成9,9-双(羟甲基)芴;接着采用三相相转移催化法由9,9-双(羟甲基)芴制备9,9-双(甲氧甲基)芴.用9,9-双(甲氧甲基)芴做给电子体制备Ziegler-Natta催化剂催化丙烯聚合,催化剂的活性为每g催化剂催化130 kg丙烯,聚合物等规度为97%.提出一条清洁生产的工业合成工艺,并建立了生产装置,生产出了合格的9,9-双(甲氧甲基)芴.     

最佳投影识别法用于三唑类化合物的抗真菌活性的分子筛选

将最佳投影识别法(Optimal Projection Recognition Method)应用于1-[2-(取代苯基甲硫基)-2-(2，4-二氟苯基)乙基]-1H-1，2，4-三唑类化合物的抗真菌活性的分子筛选，得到了建模所用的最佳模式识别投影图，建立了用于该类化合物抗真菌活性分子筛选的具有较好预测能力的数学模型．     

High-efficiency conjugated-polymer-hosted blue phosphorescent light-emitting diodes

Highly-efficient blue phosphorescent light-emitting diodes were fabricated based on a conjugated-polymer host by doping bis(2-(4,6-difluorophenyl)-pyridinato-N,C2’) picolinate(FIrpic) into poly(9,9-dioctylfluorene)(PFO).Previously,conjugated polymers were not considered as potential hosts for blue phosphorescent dyes because of their low-lying triplet energy levels.Energy back transfer would occur and lead to poor luminescent efficiency in both photoluminescence(PL) and electroluminescence(EL) processes.However,by inserting a hole-transporting layer of poly(N-vinylcarbazole)(PVK),the energy back transfer was suppressed.At low FIrpic-doping concentrations,PFO emissions were completely quenched;with 8 wt% FIrpic,a maximum luminous efficiency of 11.5 cd/A was achieved.     

Influences of fluorine auxochrome in fluorene molecular electroluminescent material on optoelectronic property

The UV-Vis absorption and photoluminescence （PL） spectra of 2,3-bis（9,9-dihexyl-9H-fluoren-2-yl） quinoxaline （Py）, 2,3-bis（9,9-dihexyl-9H-fluoren-2-yl）-6,7-difluoroquinoxaline （F2Py） and 2,3-bis（9,9- dihexyl-9H-fluoren-2-yl）-5,6,7,8-tetrafluoroquinoxaline （F4Py）, which are fluorene molecular derivatives with conjugated structure, were investigated. For further investigation of the influences of fluorine suxochrome in fluorene molecular electroluminescent material on optoelectronic property, the electroluminescence （EL） characteristics of materials were studied by double-layer organic light-emitting diodes （OLEDs） using N,N＇-Di-[（1-naphthalenyl）-N,N＇-diphenyl]-（1,1＇-biphenyl）-4,4＇-diamine （NPB） as a hole transporting layer （HTL） with the conventional vacuum deposition method. The results showed that the absorption and PL spectra of materials in film state red shifted with fluorine substituenta increased in molecule configuration. The performance of OLEDs is as follows： at a bias voltage of 5 V, Py emitted a blue-green light at 508 nm with the Commission Internationale d＇Eclairage （ClE） coordinates of （0.23, 0.43） and full width at half maximum （FWHM） of 100 nm. The device had a turn-on voltage （defined as the drive voltage at the luminance of 1 cd/m^2） of 4.8 V, a luminance of 129 cd/m^2 with a current density of 59 mA/cm^2 at 10 V, and a maximum luminous efficiency of 0.18 lm/W at 5.4 V. F2Py and F4Py emitted a green light peaking at 544 nm and a yellow light at 570 nm at 5 V, with the CIE coordinates of （0.38, 0.56） and （0.44, 0.49）, and FWHM of 103 and 117 nm, respectively. The F2Py and F4Py devices had a turn-on voltage of 4 and 2 V, a luminance of 557 and 3300 cd/m^2 with a current density of 100 and 880 mA/cm^2 at 10 V, and a maximum luminous efficiency of 0.22 lm/W at 7.6 V and 0.53 lm/W at 2 V, respectively.     

9,9-二辛基芴-2,7-二硼酸二(1,3-丙二醇)酯的合成与晶体结构

以9,9-二辛基-2,7-二溴芴、硼酸三亚甲酯为原料一锅合成了9,9-二辛基芴-2,7-二硼酸二(1,3-丙二醇)酯,运用NMR、XRD、元素分析仪、质谱等对产物进行了表征.     

9,9-双-(丙酸丁酯基)芴及其聚合物的合成研究

以工业芴为原料,用丙烯酸丁酯为烷基化试剂,在温和的条件下,通过一步反应合成了9,9-双-(丙酸丁酯基)芴;研究了反应物摩尔数、反应时间和温度对合成反应的影响.结果表明最佳反应条件是:芴与丙烯酸丁酯的摩尔比为1∶8,反应时间为20m in,温度为35℃;以FeC l3为聚合催化剂,合成了可溶性的聚芴衍生物聚9,9-双-(丙酸丁酯基)芴;用DSC、IR、1HNMR、MS对其结构进行了表征.     

Near infrared polymer light-emitting diodes

High efficiency of near infrared polymer light-emitting diodes with bilayer structure was obtained. The diode structure is ITO/PEDOT/LI/L2/Ba/Al, where L1 is phenyl-substituted poly [p-phenylphenylene vinylene] derivative (P-PPV), L2 is 9,9-dioctylfluorene (DOF) and 4,7-bis(3-hexylthiophen)-2-yl-2,1,3-naphthothiadiazole (HDNT) copolymer (PFHDNTI0). The electroluminescence (EL) spectrum of diodes from PFHDNTI0 is at 750 nm located inthe range of near infrared. The maximum external quantum efficiency is up to 2.1% at the current density of 35 mA/m^2. The improvement of the diode‘s performances was considered to be the irradiative excitons confined in the interface between L1 and L2 layers.     

一种马来酰亚胺双酚A型苯并噁嗪的合成研究

以顺丁烯二酸酐、对硝基苯胺、甲醛、双酚A为原料,采用多步反应经中间产物N-(4-硝基苯基)马来酰亚胺(NPMI)、N-(4-氨基苯基)马来酰亚胺(APMI)、1,3,5-三(4-(马来酰亚胺)苯基)-1,3,5-三嗪(TMIPT)等最终合成出双(2,4-二氢-2H-3-(4-N-马来酰亚胺)苯基-1,3-苯并嗯嗪)异丙...     

含咪唑基磺化聚酰亚胺质子交换膜的制备及性能

将1,4,5,8 萘四酸二酐（NTDA）与不同的磺化二胺单体、5 氨基 （2 对氨基苯）苯并咪唑（APABI）及9,9’ 对(4 氨基苯基)芴（BAPF）在间甲酚介质中进行缩聚，通过控制磺化二胺与其他二胺单体的摩尔比，合成了一系列具有不同离子交换容量（IEC）的含咪唑基磺化聚酰亚胺（Im SPI）.同时，用溶液浇注法制得了具有良好机械强度的磺化聚酰亚胺薄膜，这些磺化聚酰亚胺薄膜在较高的相对湿度下显示出与Nafion112相当甚至更高的质子导电率，咪唑基的引入显著提高了膜的抗自由基氧化性，但膜的耐水性没有明显变化.