嵌段聚氨酯脲的氢键与形态研究——硬段含量的影响

合成了不同硬段含量的聚醚型嵌段聚氨酯脲弹性体。借助ＩＲ研究了氢键分布随硬段浓度的变化，利用ＳＥＭ、ＴＥＭ直观地展示了微区特性。研究表明，氢键主要在硬段间形成。随硬段含量的提高，硬段的内聚力指数提高，硬段微区形态由无序向有序发展，相分离程度不断完善。     

水性形状记忆聚氨酯的合成及其在织物上的应用

聚己内酯二元醇(PCL)为结晶软段,异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)为硬段,合成硬段含量不同的一系列交联型水分散形状记忆聚氨酯(SMPU).通过FTIR、DSC、XRD、透湿性和形状记忆性能测试等,研究了硬段含量对形状记忆聚氨酯(SMPU)结构与性能的影响以及形状记忆聚氨酯在织物涂层上的应用.结果表明:随着硬段含量的提高,聚氨酯的结晶熔融温度升高,结晶度下降,形状回复率先增大再减小.当硬段为28.6%时,形状回复率达到最大为94%.经SMPU处理过的织物随着SMPU硬段含量的增加,透湿量降低;随着温度的升高,透湿量增大.形状回复角较未经处理的织物原样有明显增大.     

热塑性聚醚-聚酯聚氨酯弹性体结构与性能关系的研究

本文通过测定动态力学性能,确定聚醚—聚酯聚氨酯弹性体是一种嵌段占优势的聚合物。研究了硬段与软段对其性能的影响,发现硬段浓度为28％和34％左右时,聚合物的性能有明显变化,这种变化是由连续相和分散相混合产生的;软段的分子量及软段混合形成的新嵌段,对聚合物的性能也有明显影响,这种影响有利于得到综合性能好的聚合物。     

聚己二酸乙二醇酯二元醇的分子量对聚氨酯热性能的影响

以不同分子量的聚己二酸乙二醇酯二元醇,2,4-甲苯二异氰酸酯(2,4-TDI)、二元醇扩链剂1,4-丁二醇以及催化剂二丁基二月桂酸锡为原料,通过一步本体聚合法合成了一系列的聚氨酯.用傅立叶变换红外光谱(FT-IR)表征聚氨酯的结构,用差示扫描量热法(DSC)和热失重分析(TGA)研究聚己二酸乙二醇酯二元醇分子量对聚氨酯热性能的影响.结果表明:(1)随着聚己二酸乙二醇酯二元醇分子量的增加,聚氨酯软段的玻璃化转变温度降低,而对聚氨酯硬段的玻璃化转变温度没有影响;(2)聚己二酸乙二醇酯二元醇的分子量对聚氨酯的热分解温度影响不明显.     

聚醚硅氧烷二元醇改性水性聚氨酯的合成及性能

采用聚丙二醇和聚醚硅氧烷二元醇WACKER IM 22为软段,2,4-甲苯二异氰酸酯为硬段合成了有机硅改性水性聚氨酯乳液,通过ATR-IR、GPC、TEM、DSC、TG和WAXD等研究了有机硅改性水性聚氨酯的性能.结果表明,当WACKER IM 22与聚丙二醇的质量比为20%时,有机硅改性水性聚氨酯乳液的耐冻性和流平性提高,数均相对分子质量降低,软、硬段相的相容性提高,热分解性能与未改性水性聚氨酯相似,且无明显的结晶能力.     

用PET解聚产物合成聚氨酯密封胶

以聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)醇解得到的聚酯多元醇(PDA Mn=200~500)为软段、二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯(MDI)为硬段,制备了一系列端-NCO基的湿-固化型聚氨酯密封胶。不仅为废聚酯瓶回收利用提出了新方法,而且合成了一种新的材料聚酯型聚氨酯密封胶。     

脂肪族聚氨酯热稳定性的研究

利用热重分析及热重动力学方法研究了作者新合成的一系列新型聚酯型脂肪族聚氨酯的热稳定性.首次报导了它们的热重及热降解反应动力学特征参数,并讨论了硬段含量、合成方法及降解气氛等因素对脂肪族聚氨酯热降解反应的影响.实验结果表明:脂肪族聚氨酯的热降解反应呈多阶段性,硬段含量对其热降解反应的第一阶段有较大的影响.当硬段含量为30～40%时,热稳定性相对较强,其热降解反应表观活化能约为1160kJ/mol,热降解温度约为300℃.用一步法合成的脂肪族聚氯酯的热稳定性略优于用二步法合成的样品.与芳香族聚氨酯相比,脂肪族聚氨酯在受热时易受氧的进攻,因此采取相应的抗氧措施是提高脂肪族聚氨脂热稳定性的有效途径.     

胺基聚氨酯/纳米银复合材料的制备及表征

为制备胺基聚氨酯／纳米银材料并研究胺基聚氨酯和纳米银的作用机理,制备了硬段侧链含胺基的聚氨酯,用硼氢化钠作还原剂在液相中原位合成胺基聚氨酯,纳米银复合物．UV-VIS表明,胺基聚氨酯,纳米银中纳米银的含量高、粒径小并且粒径分布范围小．IR表明聚氨酯硬段的胺基和纳米银有配位作用．     

嵌段聚氨酯脲的序列分布研究

用高分辩１３ＣＮＭＲ技术研究了不同硬段浓度的聚醚型嵌段聚氨酯脲（ＰＵＵ）弹性体的序列长度和序列分布。结果表明，ＰＵＵ的硬段平均序列长度随ＰＵＵ中聚脲的摩尔浓度增加而增加；嵌段ＰＵＵ内软硬段的链结构也随聚脲摩尔浓度的增加由交替共聚向嵌段共聚变化，硬段浓度愈高，嵌入的硬段长度也愈大。     

应用原子力显微镜研究热塑性聚氨酯的微相分离

用一步法在密炼机中合成了热塑性聚氨酯(TPU)。在原子力显微镜(AFM)下观察其微相分离情况。结果表明，TPU具有明显的微相分离现象，其软硬段形成了长程有序，具有规则周期的微区结构，交替排列分布。利用AFM中的相图可以准确判断TPU中的两相归属，不受其他因素的干扰。TPU中的两相结构随硬段含量的增加而变化，由硬段为分散相转变为软硬段双连续相结构，继而转变成为硬段为连续相结构。对TPU在一定热处理温度下发生的性能变化作了原子力显微镜观察，发现在一定的热处理温度下，TPU的微相分离程度发生了变化。     

嵌段聚酯脲氨酯弹性体的结晶形态

用宽角X-ray衍射(WAXD)研究了嵌段聚酯脲氨酯(PUU)弹性体在不同退火条件下的结晶行为,用扫描电子显微镜(SEM)研究了这些材料断面上的结晶形态。结果表明:PUU中存在着软、硬段结晶,软段结晶对退火温度较敏感,升高退火温度可以增加软段结晶,改善软、硬段两相分离的程度。从SEM照片上看到;在PUU的断面上存在着球晶、棒晶和无定形的连续相,晶体的尺寸和分布依赖于硬段含量和软段分子量的变化。我们认为晶相和硬段无定形相起着物理交联作用,使材料表现出橡胶状的弹性性质。     

嵌段聚酯型聚脲氨酯弹性体的合成与表征

本研究首先利用先本体预聚后溶液扩散链聚合的两步法合成了基于MDl,乙二胺和聚已二酸丁二醇酯(分子量1975和1228)的两系列嵌段聚酯型聚脲氨酯(PUU)弹性体,接着用元素分析,力学试验,GPC,IR,WAXD和SEM等技术对样品进行了全面表征.结果表明:PUU材料具有优异的力学性能.由WAXD和SEM研究发现:PUU中的软、硬段都是部分结晶的,晶体的尺寸依赖于硬段含量和软段分子量的变化.认为:PUU中存在着软、硬段两相微区,硬段微区被分散在由软段形成的基体中充当物理交联作用使材料表现出橡胶弹性性质.     

SYNTHESIS AND PURIFICATION OF N,N''''-E1S(P-CARBOMETHOXYBENZOYL)BUTANEDIAMINE(T4T-DIMETHYL)

T4T-dimethyl is commonly employed as hard segment when polyesteramide is produced. Polyesteramide is one of thermoplastic elastomers, like polyurethane which is composed of two different types of segments, usually referred to as soft and hard segments. The characters of hard segment have much influence on the properties of the polymer. To get the polyesteramide with high order, it is desirable to make T4T-dimethyl pure. In this paper, how to synthesize, to purify as well as to detect the purity of T4T-dimethyl are described in detail.     

不同软段长度聚醚酯弹性体PEGT/PBT的合成与表征

用熔融缩聚法合成一系列基于聚乙二醇对苯二甲酸酯（PEGT）/聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）的聚醚酯热塑性弹性体，以NMR，IR，DSC及力学性能测试等方法表征材料的结构及性能，讨论相同硬段长度下，不同软段长度对材料性能的影响，结果表明，随组分中段长度增加，其质量分数升高，软，硬段相分离趋势增强，软段熔点及结晶度增加而玻璃化转变温度降低，相反，硬段玻璃化转变温度及熔点则分别保持在326K及459K附近基本不变，其结晶度则随硬段含量降低而降低，材料弹性模量，抗拉强度，屈服应力降低，而断裂延伸率增加。     

丙烯酸改性水性聚氨酯结构设计及其规律

采用丙烯酸树脂（ＰＡ或ＰＡ′） 对水性聚氨酯（ＰＵ） 改性,研究了经丙烯酸树脂改性的水性聚氨酯的结构设计及其规律．结果表明,通过ＰＵ分子链与ＰＡ分子链形成化学键,能使材料中ＰＵ 分子链与ＰＡ分子链具有较高的相容性和共混程度;采用机械共混方式,能使机械共混物ＰＵ 分子链、ＰＡ 分子链之间达到有限的共混程度;实施核壳型聚合方式,能使材料ＰＵ分子链与ＰＡ或ＰＡ′分子链之间处于一定的微相分离状态．     

硬段含量对快速固化聚氨酯修补胶性能的影响

制备了不同硬段含量(18%~34%)的快速固化聚氨酯修补胶(PRA),考察了硬段含量对PRA的固化时间、力学性能、耐热性能、耐水性能和耐磨性能的影响。结果表明：当硬段含量由18%增加到34%时,PRA的氢键化程度增大,固化速度加快,拉伸强度、撕裂强度和剪切强度增大,断裂伸长率减小;随着硬段含量的增加,总体上PRA的起始分解温度提高,硬段热失重率增大,软段热失重率减小;硬段含量对PRA吸水率的影响很小,浸水7d后PRA的力学性能与浸水前相比有所下降;随着硬段含量的增加,PRA的磨耗体积先减小后增大,在硬段含量为26%和30%时磨耗体积较小;硬段含量为30%的PRA的综合性能较好,其固化时间为50s,拉伸强度为19.94MPa,断裂伸长率为460%,撕裂强度为70.72kN/m,剪切强度为1.87MPa,阿克隆磨耗体积为47mm³。     

多嵌段聚氨酯分子化学组成不均一性的GPC研究

本文用带有示差和紫外双检测器的GPC对不同软段,不同聚合方式,不同链段分子量和含量的多嵌段聚氨酯的组成分布进行了研究.计算公式中,因不涉及具有明显分子量依赖性的硬段示差响应系数,而使得问题简化.结果表明,多嵌段聚氨酯的化学组成分布受软硬段相容性和聚合方式的影响.聚合过程中发生相分离导致组成不均一.本文研究结果为测定多嵌段共聚物化学组成分布提供了简单快速的近似方法.