水法热合成的K-OMS-2催化剂上甲苯气相氧化制苯甲醛反应研究

采用水热法制备了氧化锰八面体分子筛（K-OMS-2）,对其进行了XRD,FT-IR,N2-低温物理吸附和SEM表征,并考察了其对甲苯气相氧化制苯甲醛反应的催化性能.研究结果表明,所制备的K-OMS-2具有纳米纤维状形貌（直径约为30 nm、长度大于1 μm）.相对于固相法和热回流法,水热法制备的K-OMS-2催化剂上苯甲醛选择性和收率更高.     

Mn(Ⅲ)-Salen型催化剂的合成及催化氧化苯乙烯的研究

对Mn(Ⅲ)-Salen型模拟酶仿生催化剂的合成及催化氧化活性进行了相关的研究.以取代水杨醛和二胺类为原料,合成制备了4种Salen型仿生催化剂,用IR、UV等测试方法对Salen型催化剂的化学结构进行表征,并对以氧气为氧化剂的苯乙烯催化氧化制备苯甲醛反应的氧化选择性进行了初步的探索.实验结果表明:Mn(Ⅲ)Cl2-Salen型仿生催化剂具有良好的氧化选择性,其苯甲醛氧化选择性可达87%.     

氯化锰在过氧化叔丁醇氧化甲苯中的催化性能

为制备无氯苯甲醛,从5种含锰化合物中筛选出Mn Cl2为催化剂,试验研究了无溶剂条件下过氧化叔丁醇氧化甲苯制备苯甲醛的反应。考察了催化剂用量、反应时间、反应温度、过氧化叔丁醇用量等因素对苯甲醛收率的影响。结果表明:在Mn Cl2催化下,过氧化叔丁醇对甲苯呈现出较好的氧化性能,n(甲苯)∶n(过氧化叔丁醇)=5,n(Mn Cl2)/n(甲苯)=0.01,65℃下反应8 h,苯甲醛的选择性保持在74.0%以上。     

用硫酸锰电生煤质微粒MnO2氧化甲苯

采用Ｐｂ－ＰｂＯ２阳极，常温电解酸性Ｍｎ（Ⅱ）电解液，电生煤质微粒ＭｎＯ２氧化甲苯为苯甲醛，探讨了电生煤质微粒ＭｎＯ２的制备条件，在较佳条件下电流效率〉９０％。该电生煤质氧化甲苯为苯甲醛的选择性好，一次转化率可达５２％。还原后的Ｍｎ（Ⅱ）返回电解槽，电解再生微粒ＭｎＯ２，可循环使用再次氧化甲苯，本文法具有较好的发展前景。     

CuNaX催化苯甲醇无溶剂氧化合成苯甲醛

通过简单离子交换法制备了不同铜含量的CuNaX催化剂,研究了催化剂在无溶剂条件下用70%叔丁基过氧化氢(TBHP)氧化苯甲醇合成苯甲醛反应中的催化性能.实验结果表明,随着铜含量的增加,苯甲醛的收率呈先增大后减小的趋势.当铜含量为10.4%时,苯甲醛的收率最高.在催化剂用量100mg、n(TBHP)/n(苯甲醇)=1.3、反应温度70℃、反应时间6h的优化条件下,苯甲醛的产率达34.7%.且该催化剂重复使用3次之后,苯甲醛的收率和选择性无明显下降.较高的铜含量将使NaX分子筛的结构发生部分破坏,导致苯甲醛的收率下降.     

相转移催化剂（PTC）存在下间接电解合成P—甲基苯甲醛

采用Ｐｐ－ＰｂＯ２阳极，常温下电解含有硫酸铵的酸性硫酸锰电解液，电生氧化煤质Ｍｎ＾３＋，进而在ＰＴＣ存在下氧化对二甲苯为Ｐ－甲基苯甲醛。探讨了制备电生氧化媒质的优选条件，以及没的ＰＴＣ及氧化反应温度对Ｐ－甲基苯甲醛产率的影响，还在后的Ｍｎ＾２＋电解液可以返回电解槽电解再生，实现了循环使用。     

用硫酸锰电生媒质微粒MnO＿2氧化甲苯

采用Ｐｂ－ＰｂＯ_２阳极，常温电解酸性Ｍｎ（Ⅱ）电解液，电生媒质微粒ＭｎＯ_２氧化甲苯为苯甲醛。探讨了电生媒质微粒ＭｎＯ_２的制备条件，在较佳条件下电流效率＞９０％。该电生媒质氧化甲苯为苯甲醛的选择性好，一次转化率可达５２％。还原后的Ｍｎ（Ⅱ）返回电解槽，电解再生微粒ＭｎＯ_２，可循环使用再次氧化甲苯。本方法具有较好的发展前景。     

近代氟代苯甲醛合成方法的研究进展

综述了近代有关氟代苯甲醛的化学合成及电化学合成的研究进展,主要阐述了氧化法、氟化法及电氧化法、电还原法和牺牲阳极法.结合本研究所近几年在有机电合成方面的工作,重点介绍了电化学法的研究.     

有机电合成氟代苯甲醛新进展介绍

在综述了有机电合成氟代苯甲醛方法的基础上，主要介绍了国内间接电氧化合成氟代苯甲醛的新进展。     

TiO2纳米管的制备方法研究

研究了目前常用的TiO2纳米管阵列的制备方法:模板法,水热合成法和阳极氧化法,对阳极氧化法经常采用的几个电解液体系也做了相应的讨论.本文通过对比不同制备方法所需的实验条件以及所得到的纳米管的形貌,优选出更适合进一步研究的制备方法.阳极氧化法制备的 TiO2 纳米管具有高度有序的纳米阵列结构,并且制备方法简单易行,其缺点在于成本较高.     

甲烷选择催化氧化合成含氧化合物的研究进展

甲烷选择性氧化制取含氧化物是一个重要的科学价值与商业价值并重的化工过程,简述了近年来甲烷活化制含氧化物的研究进展,并展望了进一步研究和开发的方向。     

鸡蛋白四苯基双铁卟啉催化氧气氧化乙醇

制备了鸡蛋白固载四苯基双铁卟啉催化剂,用紫外可见光谱(UV-Vis)及傅立叶红外吸收光谱(FT-IR)技术对其进行表征.研究了固载催化剂催化氧气氧化乙醇选择性生成乙醛和乙酸的能力,并对固载催化剂及纯鸡蛋白的催化能力比较.实验结果表明:在最佳反应条件下,鸡蛋白四苯基双铁卟啉催化乙醇氧化的转化率为18.43%,选择性(乙醛+乙酸)是63.5%.在相同条件下,鸡蛋白四苯基双铁卟啉比鸡蛋蛋白的催化活性高.固载的金属卟啉和鸡蛋白中的转铁蛋白共同起催化作用.     

载氧型氧化还原催化剂的研究与应用

对正丁烷氧化制顺酐催化反应的机理与动力学模型、循环流化床反应工艺及载氧型催化剂的制备、成型、结构与性能表征方法进行了比较系统的论述。从已有研究成果来看,烃类的选择性催化氧化工艺已有较大的改进,循环流化床反应器得到广泛应用,人们对催化剂的晶格氧在烃类选择氧化反应中的作用有了较深入的认识,但对载氧型催化剂的制备和催化性能尚缺乏较系统的研究。研究与开发高效载氧型催化剂是实现正丁烷选择氧化循环流化床工艺的关键     

Cr-MCM-41分子筛的合成、 表征及其催化性能[HT][HT4F]

合成了一系列掺杂Cr的MCM-41分子筛， 并用XRD, IR和EXAFS等手段表征了催化剂. 实验结果表明， 一部分Cr离子进入到MCM-41骨架， 另一部分Cr离子以其他Cr化合物形式存在且这部分铬可通过NH₄Ac溶液洗去. Cr-MCM-41和Cr-MCM-41-t催化剂在十八醇选择 氧化反应的几个循环中表现了稳定的十八醇转化率和十八酸选择性.     

重铬酸醋酸烟酰胺合钴（Ⅲ）的选择性氧化作用

文章报道一种新型选择性氧化剂重铬酸醋酸烟酰胺合钴（Ⅲ）,可以在N,N-二甲基甲酰胺中进行氧化反应,且能表现出良好选择性氧化剂的特点.     

鸡蛋黄四(4-甲氧基)苯基铁卟啉催化氧气氧化乙醇

制备了固体鸡蛋黄(HEY)及其固载四(4-甲氧基)苯基铁卟啉Fe T(4-CH3O)PP催化剂,用傅立叶红外吸收光谱(FT-IR)技术对其进行表征,并研究催化剂催化氧气氧化乙醇选择性生成乙醛和乙酸的能力。在同等催化反应条件下,固体鸡蛋黄及其固载铁卟啉催化剂的催化能力分别为:乙醇的转化率:15.01%和16.46%,主要产物的摩尔产率:8.60%和11.15%。结果表明:鸡蛋黄四(4-甲氧基)苯基铁卟啉的催化能力比鸡蛋黄的高。其原因可能是固载的金属卟啉和鸡蛋黄中的卵黄高磷金属蛋白协同进行催化作用。     

Research advances in the catalysts for the selective oxidation of ethane to aldehydes

Selective oxidation of ethane to aldehydes is one of the most difficult processes in the catalysis researches of low alkanes. The development of selective oxidation of ethane to aldehydes (formaldehyde, acetaldehyde and acrolein) is discussed. The latest progress of the catalysts, including bulk or supported metal oxide catalysts, highly dispersed and isolated active sites catalysts, and the photo-catalytic ethaneoxidation catalysts, partial oxidation of ethane in the gas phase, and the proposed reaction pathways from ethane to aldehydes are involved.     

偏铝酸四(4-羧基)苯基铁卟啉催化氧化环己烷

为考察偏铝酸[MAA]负载四(4-羧基)苯基铁卟啉[Fe TCPP]选择性催化氧化环己烷生成环己酮和环己醇(K/A油)的能力,采用溶胶-凝胶-煅烧法制备了偏铝酸负载四(4-羧基)苯基铁卟啉[Fe TCPP/MAA]催化剂,采用紫外(UV-Vis)、傅立叶红外(FT-IR)、X射线衍射(XRD)、热重分析(TG)以及透射电镜(TEM)等技术手段对该固体催化材料进行结构表征。研究其在无外加溶剂和助催化剂的条件下选择性催化空气氧化环己烷生成K/A油的产率。结果显示:在较优的催化条件下(155℃和0.8 MPa),用仅含1.14×10-6mol四(4-羧基)苯基铁卟啉的负载催化剂,既可回收又可重复有效催化11次,平均的环己烷转化率达到13.6%,K/A油的产率为10.8%,转化数为2.4×105,比未负载的四(4-羧基)苯基铁卟啉催化效率高11倍,也比当今工业用钴盐催化空气氧化环己烷生产环己酮和环己醇的收率(3.2%)高。     

喷丸与ZrO_2/Al_2O_3叠层对Cr_5Mo合金高温氧化性能的影响

采用喷丸处理及溶胶 凝胶工艺涂覆ZrO2/Al2O3叠层对Cr5Mo合金进行了表面处理,研究了不同处理的合金试样在600℃空气中的高温氧化性能。从SEM,XRD及氧化动力学分析结果发现,喷丸处理不能使Cr5Mo合金表面形成保护性的氧化铬膜,反而促进了Cr5Mo合金的高温氧化,其氧化增重与氧化剥落速率最高;ZrO2/Al2O3叠层通过稀土效应改变了氧化膜的生长机制,降低了氧化铬膜的生长速率,促进了合金表面铬的选择氧化,起到了优异的保护作用,大大提高了合金的抗高温氧化性能。     

极谱法研究铬酸衍生物的氧化能力

用极谱法测定铬酸衍生物的半波电位，从理论上讨论了铬酸衍生物氧化作用的选择性。