N2,NO,N2O,NH3 及胺类分子对电子激发态CCl2(A1B1)自由基猝灭的动力学

对CCl4 /Ar混合气体直流脉冲放电产生CCl2 自由基,再用541.52nm激光将电子基态CCl2 激励到激发态A1B1(0,4,0)振动态的k=0能级上,通过检测激发态CCl2 时间分辨荧光信号,该信号呈双指数衰减,测得室温下CCl2(A1B1)被N2,NO,N2O,NH3及胺类分子猝灭的实验结果,用三能级模型分析处理实验数据,获得态分辨速率常数K A 和K a 值,并对实验结果进行了讨论.     

N2，NO，N2O，NH3及胺类分子对电子激发状态CCl2（A^ ～1B1）自由基猝灭的动力学

对CCl4/Ar混合气体直流脉冲放电产生CCl2自由基，再用541．52nm激光将电子基态CCl2激励到激发态A^ ～1B1（0，4，0）振动态的k=0能级上，通过检测激发态CCl2时间分辨荧光信号，该信号呈双指数衰减，测得室温下CCl2(A^ ～1B1）被N2，NO，N2O，NH3及胺类分子猝灭的实验结果，用三能级模型分析处理实验数据，获得态分辨率常数KA和Ka值，并对实验结果进行了讨论。     

Bis（L-asparaginato）zinc（II）掺Cu^2＋的能级

推算出了3d9离子在立方对称下的能级计算公式，并用此公式计算出了Bis（L-asparaginato）zinc（II）晶体掺Cu^2＋从基态2A1（ε）到激发态2A1（θ），2B1（ζ），2B2（η），2B3（ξ）的能级，它们分别为10938cm^-1，14288cm^-1，19184cm^-1，37397cm^-1，计算结果跟实验结果吻合的很好．     

二氯卡宾与异硫氰酸反应机理的量子化学研究

用密度泛函理论B3LYP方法研究了单、三重态CCl2与HNCS的反应机理.在B3LYP/6-311＋＋G＊＊水平上对反应物、中间体和过渡态进行了全几何参数优化;通过频率分析和内禀反应坐标（IRC）方法确认了中间体和过渡态;并用CCSD（T）/6-311＋＋G＊＊//B3LYP/6-311＋＋G＊＊方法计算了各个驻点的单点能.结果表明,对于单、三重态CCl2与HNCS反应,共有4条可行的反应通道,且通道CCl2（S）＋HNCS→IM1→TS1→IM2→HCN＋CCl2S（P1）反应能垒最低,为该反应的主反应通道;单重态抽提亚氨基通道反应能垒也比较低,为主反应通道的竞争通道.可为进一步实验研究提供参考.     

HN2分子^2B1,^2A1态能级的理论计算

本文通过建立NH2分子的简单结构模型，根据实验测定的激发态、基态势能曲线，建立了该分子体系的哈密顿量和薛定锷方程，通过微机计算了NH2分子^2A1,^2B1态的能级分布，其理论计算结果与实验结果一致。     

NH2自由基电子基态及激发态解离通道的静力学分析

本文利用原子分子反应静力学的基本原理,研究了NH2自由基体系的可能解离通道,得到了NH2自由基电子基态2B1及第一激发态2A1合理的解离通道。     

2—乙基—3—羟基—6—苯硫基—4（1H）—吡啶酮对动物实验急性肝损伤的保护作用

目的：研究2－乙基－3－羟基－6－苯硫基－4（1H）－吡啶酮（HPP）对四氯化碳(CCl4),硫代乙酰胺（TAA）及D－氨基半乳糖（D－GalN)引发的小鼠急性肝损伤的影响。方法：用CCl4,TAA,D-GalN引发动物急性肝损伤（D－GalN)引发的小鼠急性肝损伤的影响。方法：用CCl4,TAA,D-GalN引发动物急性肝损伤,HPP通过口服红药,测定动物血清中谷丙转氨酶（GPT）,谷草转氨酶（GOT）,谷胱甘肽过氧化物酶（GSH－Px) ,超氧化物歧化酶（SOD）的活性,用硫代巴比妥酸法测定肝组织中丙二醛（MDA）含量。结果：HPP1.6mg.kg^-1,6.4mg.kg^-1显著抑制运物血清中GPT,GOT活性的升高,显著抑制GSH－Px,SOD活性的降低且能降低肝组织中脂质过氧化产物MDA含量的升高,同时HPP对CCl4所致大鼠急性肝损伤也有一定的抑制作用,实验表明HPP对正常小鼠血清及肝脏GPT活力无明显影响,结论：HPP对动物急性肝损伤有明显的抑制作用。     

活性氮与氯代烷烃碰撞的发射光谱研究

在流动反应管中通过氮气空心阴极放电产生了活性氮,在其下游加入含氯有机物,观察到解离产物的发射光谱,并对其解离过程进行了简单的讨论.实验结果表明,活性氮与CCl4碰撞反应时可产生激发态的NCl(b1Σ )自由基,而活性氮与CHCl3或CH2Cl2等碰撞反应时则只有CN(A,B)出现,没有NCl(b1Σ )产生.     

N-乙基,N-异丙基和N-叔丁基-2-氨基嘧啶热解反应的理论研究

主要用PM3法对N－乙基、N－异丙基和N－叔丁基－2－嘧啶的气相热解反应进行了研究，并用内禀反应坐标（IRC）理论以N－乙基－2－嘧啶热解反应作了剖析，在此基础上用RHF／6－31G从头计算对其作了对比计算，结果表明反应是一个H17带正电迁移引发的途径六元环过渡态的单分子热消除反应，反应的活化能分别为224．955（292．378／RHF／6－31G），221．340和221．115kJ.mol^-1，与实验结果基本吻合。     

HPP对Cl4致大鼠肝脏灌流损伤的影响

对离体大鼠肝脏进行灌流，用CCl4造成肝细胞损伤，观察了2－乙基－3－羟基－6－苯硫基－4（1H）－吡啶酮（HPP）对CCl4诱发的大鼠肝脏灌流损伤的影响，结果表明HPP对CCl4引发的肝细胞损伤导致丙氨酸转氨酶（ALT）、天门冬氨酸转氨酶（AST）、乳酸脱氢酶（LDH）的升高有明显的抑制作用。提示HPP对离体大鼠肝脏的损伤有抑制作用。     

非Born—Oppenheimer近似理论下水分子H2O（X^1A1）的结构与分析势能函数

基于群论理论和原子分子反应静力学正确判断了H2O（X^1A1）离解极限。采用密度泛函B31yp／6-311＋＋g^＊＊方法优化出H2O（X^1A1）了平衡几何、离解能和振动频率．考虑核振动能量,修正Bom—Oppenheimer近似理论下的分子势能函数,计算了H2O（X^1A1）分子的二阶力常数、正则振动频率和零点能。使用多体项展式理论方法导出了基态H2O（X^1A1）分子非Bom—Oppenheimer近似理论下的分析势能函数,然后根据该修正势能函数绘出等值势能图,并讨论了H＋OH反应和O＋H2反应的势能面静态特征。结果表明：在H＋OH—H2O通道上反应为无阈能反应,而O＋HH→H2O存在鞍点,反应具有一定的方向性,以垂直H—H键的方向最为有利。     

AlPO4包覆LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的制备与电化学性能

采用高温固相法制备LiNi_1/3Co_1/3Mn_1/3O₂,溶胶-凝胶法制备AlPO₄包覆LiNi_1/3Co_1/3Mn_1/3O₂材料(AlPO₄-coated LiNi_1/3Co_1/3Mn_1/3O₂).并用XRD、SEM检测等对材料进行了表征,用X-射线衍射、扫描电镜分析以及电化学测试等手段对样品的微观结构、表面形貌和电化学性能进行了研究.结果表明：在AlPO₄-coated LiNi_1/3Co_1/3Mn_1/3O₂中,AlPO₄以无定形态包覆于的表面;AlPO₄的存在,阻止了电极与电解质溶液之间的副反应,降低了电极的表面膜阻抗和电荷转移阻抗,加快了锂离子的扩散速度,使得LiNi_1/3Co_1/3Mn_1/3O₂的循环性能和倍率性能显著改善.     

Resistless photochemical etching of a silicon wafer by UV laser with an H2O2 and HF aqueous solution

A new resistless etching method has been developed for Silicon wafers. This new method uses an aqueous solution consisting of hydrogen peroxide (H2O2) and hydrogen fluoride (HF) as the activating etchants. A 193 nm ArF excimer laser and a 266 nm fourth harmonic generation Nd:YAG laser were used as the photon sources. Results showed that pattern etching has been achieved without any photoresist film. In the case of the 193 nm laser, the optimal etching appeared at a 1.3 H2O2/HF ratio, where an etch depth of 210 nm was achieved with a fluence of 29 mJ/cm2 and shot number of 10000. At the same conditions, the etch depth with H2O2 and HF solution was three times of that by using H2O and HF mixture. In the case of the 266 nm Nd:YAG laser, the optimal etching appeared at twice ratio of H2O2/HF, where the etch depth of 420 nm was achieved with a fluence of 12 mJ/cm2 and shot number of 30000. Results showed that the etch effect of the 266 nm Nd: YAG laser was more desirable than that of the 193 nm ArF excimer laser.``Keyords: UV laser, resistless photochemical etching, hydrogen peroxide (H2O2).     

H2、O2与Pd反应的平衡压力研究

基于电子与核振动近似方法,应用密度泛函B3P86方法和相对论有效核势SDD计算,结合统计热力学方法, 研究了100K～1000K温度范围内Pd与H2、O2反应的标准生成热力学函数以及反应平衡压力与温度的关系. 结果表明：Pd与H2、O2反应是放热反应,Pd原子吸附H2的放热量大于吸附O2的放热量,温度升高不利于吸附反应进行;Pd对O2的自发吸附温度很低,室温下几乎不能进行,而对H2的自发吸附温度可高达500K以上;在100K~284.394K可自发吸附O2和H2的温度范围内,O2的反应平衡压力比H2的平衡压力高出9~18个数量级. 因此,O2作为杂质气体对目标反应Pd-H2的影响非常有限.     

H2、O2与Pd反应的平衡压力研究

基于电子与核振动近似方法,应用密度泛函B3P86方法和相对论有效核势SDD计算,结合统计热力学方法, 研究了100 K～1000 K温度范围内Pd与H2、O2反应的标准生成热力学函数以及反应平衡压力与温度的关系. 结果表明：Pd与H2、O2反应是放热反应,Pd原子吸附H2的放热量大于吸附O2的放热量,温度升高不利于吸附反应进行;Pd对O2的自发吸附温度很低,室温下几乎不能进行,而对H2的自发吸附温度可高达500 K以上;在100 K~284.394 K可自发吸附O2和H2的温度范围内,O2的反应平衡压力比     

Chemically ubiquitylated histone H2B stimulates hDot1L-mediated intranucleosomal methylation

Numerous post-translational modifications of histones have been described in organisms ranging from yeast to humans. Growing evidence for dynamic regulation of these modifications, position- and modification-specific protein interactions, and biochemical crosstalk between modifications has strengthened the 'histone code' hypothesis, in which histone modifications are integral to choreographing the expression of the genome. One such modification, ubiquitylation of histone H2B (uH2B) on lysine 120 (K120) in humans, and lysine 123 in yeast, has been correlated with enhanced methylation of lysine 79 (K79) of histone H3 (refs 5-8), by K79-specific methyltransferase Dot1 (KMT4). However, the specific function of uH2B in this crosstalk pathway is not understood. Here we demonstrate, using chemically ubiquitylated H2B, a direct stimulation of hDot1L-mediated intranucleosomal methylation of H3 K79. Two traceless orthogonal expressed protein ligation (EPL) reactions were used to ubiquitylate H2B site-specifically. This strategy, using a photolytic ligation auxiliary and a desulphurization reaction, should be generally applicable to the chemical ubiquitylation of other proteins. Reconstitution of our uH2B into chemically defined nucleosomes, followed by biochemical analysis, revealed that uH2B directly activates methylation of H3 K79 by hDot1L. This effect is mediated through the catalytic domain of hDot1L, most likely through allosteric mechanisms. Furthermore, asymmetric incorporation of uH2B into dinucleosomes showed that the enhancement of methylation was limited to nucleosomes bearing uH2B. This work demonstrates a direct biochemical crosstalk between two modifications on separate histone proteins within a nucleosome.     

H2O+LiBr+[DMIM]DMP和H2O+LiCl+[DMIM] DMP三元体系的气液相平衡测定

离子液体1,3-二甲基咪唑磷酸二甲酯（[DMIM]DMP）作为添加剂,加入到传统二元工质对体系H2O+LiBr和H2O+LiCl中形成三元体系,其中LiBr/LiCl与[DMIM]DMP的质量比为3∶1。采用沸点法,测定了H2O+LiBr+[DMIM]DMP和H2O+LiCl+[DMIM]DMP两个三元体系在不同温度不同质量分数下的饱和蒸气压数据。H2O+LiBr+[DMIM]DMP体系测定的温度范围为298.63～409.67K,质量分数范围为20%～60%;H2O+LiCl+[DMIM]DMP体系的温度范围为300.35～404.17K,质量分数范围为10%～47%。采用Antoine方程对实验数据进行关联,实验值与计算值的平均相对偏差分别为0.99%和1.12%。     

二氧化硅负载磷钨钼酸催化合成苹果酯-B

采用溶胶-凝胶法制备了多相催化剂H3PW6Mo6O40/SiO2,并通过FT-IR、XRD对其进行了表征。探讨了该催化剂对合成苹果酯-B的催化活性,较系统地研究了酯醇物质的量比、催化剂用量、带水剂用量、反应时间等因素对产品收率的影响。研究发现:H3PW6Mo6O40/SiO2是合成苹果酯-B的良好催化剂,在n(乙酰乙酸乙酯)∶n(1,2-丙二醇)=1∶1.3,催化剂用量为反应物总质量的1.0%,带水剂环己烷用量为12 mL,反应时间45 min的适宜条件下,苹果酯-B的收率为71.4%.     

混配配合物[Cu(1,10-phen)(CH2(COO)2)(H2O)]2·3H2O的合成和晶体结构

在碱式碳酸铜与丙二酸水溶液反应后的滤液中加入1,10-(口菲)啰啉的乙醇溶液,放置获得一种蓝色块状的晶体.X-ray衍射显示为三斜P-1群,α=11.560(2),b=11.750(2),c=12.510(3)A,α=92.13(3)°,β=105.50(3)°,γ=109.30(3)°,v=1530.6(5)A3,z=2,Mr=781.66,F(000)=800,Dc=1.696g/cm3,μ(M0Kα)=1.467mm-1,R=0.0392.二聚体[Cu(1,10-phen)(CH2(COO)2)(H2O)]2是通过分子间的氢键形成的.     

Reaction of CH radical with O<Subscript>2</Subscript> by time-resolved FTIR spectroscopy

The Methylidyne radical, CH, plays a crucial role in several complex environments such as planetary atmos- pheres and interstellar clouds, and is one of the most im- portant and active intermediate in hydrocarbon flames[1]. The CH involving reactions, including chemiionization, oxidation of hydrocarbons, the soot formation[2—5], and especially the formation of prompt NO[6], are of funda- mental interest in combustion chemistry, owing to the high reactivity and the large enthalpy of formatio…