电量与反应进度的关系式

将反应进度概念用于电极反应,得出了电量与反应进度的关系式Δq=Δξ.zF。通过比较和应用表明,关系式能够全面、确切地解释法拉第定律。该关系式不仅能用于电极反应,对电解的反应物和产物的数量进行计算,而且还能用于电池反应,对电池过程的热力学函数变化进行辅助计算。     

用反应进度定义反应速度的一点应用

<正> 在国家标准局1982年7月批准发布、1983年7月实施的物理化学和分子物理学的量和单位中,规定把反应进度(ξ)作为化学反应体系的一个量的名称,单位为摩[尔]。如果说反应进度的概念对于热力学化学平衡的研究,讨论化学反应进程中体系自由能的变化有着重要的意义,[1]那么动力学中用反应进度定义反应速度就更显得概念清晰、意义明确。[2]物理法测简单反应的速度常数,是物化教学中的基础实验,若引用反应进度来推证反应进程中物性与物     

化学反应进度

化学反应进度是化学计量上的一个重要概念,特别是在化学热力学和化学动力学的计量方面,更离不开反应进度的摩尔量。随着“国际单位制”(SI)的确立和采用,这个概念在化学计量方面日益为大家所重视和运用。本文从“国际单位制”(SI)的基本单位——摩尔定义出发,讨论了化学反应的摩尔反应进度量的意义,并运用该概念讨论了有关化学热力学和化学动力学的问题。     

热力学过程状态函数变计算的探讨

状态函数法是物理化学中计算热力学过程函数变的核心,状态一定,状态函数的值一定,其差值仅取决于过程的始末态,结合物质的热力学性质,如温度、压力、热容、标准生成焓、标准摩尔熵、摩尔熔化焓、摩尔蒸发焓等,热力学过程的函数变的计算是可以解决的。经过大量练习与研究以后,一些比较简单的计算方法和技巧也是容易发现的。     

信息论与热力学函数

介绍了信息论的有关概念和最大信息量公式,阐明了“不确定性”Ｕ是一种状态函数,它与热力学的状态函数相当,并导出了维纳（Ｎ．Ｗｉｅｎｅｒ）关于信息量是负熵变的公式,由此得到熵函数的信息论表达式：Ｓ＝－ｋｎｉ＝１ＰｉｌｎＰｉ．从上式出发,用信息论的方法导出了统计熵的公式（正则系综）：Ｓ＝ｋＴｌｎΦＴＶ＋ｋｌｎΦ．该式和统计热力学方法导出的Ｓ公式完全一致．并进一步导出了体系的自由能Ｇ、焓函数Ｈ、功函Ａ、内能ｕ等热力学函数的配分函数表达式．表明可以用信息论的方法和原理来讨论化学热力学的问题,从而阐明了现代科学技术的综合化发展的趋势．     

证明热力学能是状态函数的新方法

对热力学能是状态函数的证明过程中所存在的问题进行了讨论,并提出了证明热力学能是状态函数的新方法.     

化学反应平衡系统的热容计算

为了方便精确地计算化学反应系统的热容,以反应进度为基础,建立了理想混合物中化学反应平衡系统的热容计算方法。利用偏摩尔量的性质和热力学基本关系式导出了计算化学反应平衡系统定压热容和定容热容的公式。以碘化氢气相合成反应为例,说明如何由化学反应的平衡常数计算平衡反应进度,进而计算定压热容和定容热容。计算结果与传统的平均热容进行比较,二者能较好的符合。计算分析表明了该文所给公式的有效性和实用性。     

化学反应同时平衡体系

本文论述了化学反应同时平衡的意义,运用原子守恒原理扼要论证了在一般情况下同时平衡体系中独立反应数的确定方法.并运用反应进度和化学亲和势概念推导了同时反应体系同时平衡的热力学条件,最后指出同时反应平衡组成的计算原则,并通过实例阐明了代数方法、图解方法和反应进度法三种方法如何计算同时平衡体系的组成.     

两变量热力学系统绝热线唯一性定理及其应用

本文严格证明了两变量热力学系统绝热线存在和唯一性定理,由这一定理出发不需要热力学第二定律就能证明两变量和一变量热力学系统熵函数和绝对温度函数的存在性.同时本文还证明了第零类永动机实际上是第一类永动机的一种类型.     

量热法测定标准平衡常数的推求

根据标准热力学函数与标准平衡常数的关系，用量热法求算化学反应的标准摩尔焓变和标准摩尔熵变，进一步求算化学反应的标准平衡常数，从理论上进行了推求。     

利用神经网络计算四苯硼酸铷由水至直链一元醇中的标准迁移热力学函数

以二元系实验数据为基础 ,利用反向传播算法训练神经网络 ,构造 Rb BPh4由水至直链一元醇中的标准迁移热力学函数与温度及碳原子数的关系模型 ,并对各种热力学函数进行预报 .将计算结果与实验结果、文献值进行比较 ,讨论热力学函数的变化规律 .     

化学势及作为判据的特点

本从各热力学函数的相互联系入手,导出了化学势和这些函数之间的关系,分析了具有这种关系的原因．讨论了由化学势计算系统热力学函数变化量的方法和特点,以及作为判据的方便之处．     

微系统的热力学

由热力学第一定律和第零定律出发，导出了熵函数和热力学温度函数的存在性，从而导出适合于微系统的热力学基本方程．并讨论了Ｐｌａｎｋ关于熵定理证明中的错误．     

元系统热力学及其对铁电和超导等系统的应用

发展了一种元系统的热力学,用微分拓扑的方法,仅从热力学第一定律出发,就证明了元系统的热力学温度函数和熵函数的存在性,导出元系统的热力学基本方程,其结果可推广到平衡态和非平衡态的宏观系统。文中也讨论了元系统热力学应用于铁电、超导等系统的热力学的可能性。     

热力学定律对昂尼斯气体的应用

本文导出了昂尼斯气体的热力学函数，并讨论了热力学第一定律对昂尼斯气体的应用及昂尼斯气体的卡诺循环。     

立方体纳米Cu2O规定热力学函数的粒度效应研究

纳米材料的规定热力学函数是纳米材料本征性质,而粒径是其规定热力学函数值的重要影响因素之一.因此研究纳米材料的规定热力学函数的粒度效应对于指导预测纳米材料的规定热力学函数具有重要的科学意义.采用液相法合成了4种粒度在40～120 nm的立方体纳米Cu2O作为模型材料.利用原位微热量技术获取了Cu2O与HNO3反应过程的热力学参数,结合热化学循环热动力学原理及过渡态理论,计算得到不同粒径的纳米Cu2O的规定热力学函数,并讨论了粒度对标准摩尔生成焓、标准摩尔熵和标准摩尔生成吉布斯能的影响.结果表明：随着粒径的减小,标准摩尔生成吉布斯自由能、标准摩尔生成焓和标准摩尔熵均增大.     

C_(60)晶体的分子结构相变

考虑C60 晶体两种最优取向构成的双能级系统 ,探讨了 4个热力学函数在C60 晶体中的一阶相变和二阶相变两侧的变化规律 ,详细讨论了熵和体积随温度变化对各个热力学函数的影响     

C60晶体的分子结构相变

考虑C60晶体两种成取向构成的双能级系统,探讨了4个热力学函数在C60晶体中的一阶相变和二阶相变两侧的变化规律,详细讨论了熵和体积随温度变化对各个热力学函数的影响。     

熵的相对标准法问题研究

根据热力学第三定律和统计热力学，运用“相对标准法”对单质和化合物的熵的相对标准进行了讨论，并指出熵与焓的相对标准状态不同，应该统一起来，以满足热力学函数定义式；G＝H－TS。     

一维系统的统计热力学性质

本文提出粒子为硬核和近邻两体引力势为线性势的一维气体模型。精确地计算了系统的配分函数,给出了一维系统的范德瓦尔斯方程,求出了系统的其它热力学函数。讨论了高温低压极限情况,得出了一维理想气体的各种热力学函数。