金属-氨基多羧酸类配合物分子和晶体结构的研究(Ⅳ)——〔H_6edta〕〔V~Ⅲ(edta)(H_2O)〕_2.4H_2O配合物的合成及结构测定

本文报导了〔Ｈ６ｅｄｔａ〕〔ＶⅢ（ｅｄｔａ）（Ｈ２Ｏ）〕２·４Ｈ２Ｏ（ｅｄｔａ４－＝乙二氨基四乙酸根）配合物的合成及它的分子结构和晶体结构的测定．得出的具体分析结果如下：三斜晶系，Ｐ１—空间群，ａ＝７．７２４（５），ｂ＝１２．０９２（４），ｃ＝１２．６２２（４），α＝７２．７９（３）°，β＝８１．７９（４）°，γ＝７３．８０（４）°，Ｖ＝１０７９．１（８）３，单位晶胞中的分子数为１，Ｄｃ＝１．７４ｇ·ｃｍ－３，Ｄｏ＝１．７２ｇ·ｃｍ－３，μ＝０．５９５ｍｍ－１，Ｆ（０００）＝５３９，在３°≤２θ≤５５°的范围内共收集４２６８个衍射数据，对２２３８个独立衍射点，它的Ｒ和Ｒｗ值分别为０．０４８和０．０２９．其中〔ＶⅢ（ｅｄｔａ）（Ｈ２Ｏ）〕－是一个七配位的近似面冠三方柱（Ｃ２ｖ－ＭＴＰ）体结构．由此可知具有非对称电子结构（ｄ２）的ＶⅢ六齿配体的ｅｄｔａ４－（＝乙二胺四乙酸根）和作为第七个配体的水分子易形成七配位结构的配合物．     

铒丝氨酸配合物的合成与结构研究

在水溶液中合成了标题配合物［Ｅｒ＿２（Ｓｅｒ）＿３（Ｈ＿２Ｏ）＿４（ＣｌＯ＿４）＿６，并测定了红外光谱和单晶结构。晶体属空间群。晶胞参数：ａ＝１．１３４４（７）ｎｍ，ｂ＝１．１３９９（６）ｎｍ，ｃ＝１．０７１６（６）ｎｍ，ａ＝９７．９９（４）°，β＝１０５．４８（４）°，γ＝ｌ１８．５１（５）°，Ｚ＝１。该配合物为双核分子，诸丝氨酸均以桥式配位与两个Ｅｒ￣（３＋）离子相连，每个铒离子周围各有４个配位水分子，配位数为７，形成单帽三棱柱的配位多面体。     

1H－2，5－双（2′－溴苯基）－1，3，4－三唑的晶体结构

合成均三并噻二唑类化合物时，意外得到１Ｈ－２，５－双（２′－溴苯基）－１，３，４－三唑化合物，其晶体结构经Ｘ射线衍射方法确定．该化合物属三斜晶系，Ｐｉ空间群，ａ＝７．３０６（１），ｂ＝９．６８０（１），ｃ＝１０．９２４（１），α＝６４．９５（１），β＝６９．７７（１），γ＝７４．２４（１）°，Ｖ＝６９４．５３，Ｚ＝２，最终偏离因子Ｒ＝０．０６３．     

七配位配合物Na_3〔Hg~Ⅱ(edta)Cl〕·6H_2O的合成与结构的研究

本文报导了Ｎａ３〔ＨｇⅡ（ｅｄｔａ）Ｃｌ〕·６Ｈ２Ｏ（ｅｄｔａ４－＝乙二胺四乙酸根）配合物的合成及它的分子结构和晶体结构的测定．测定的结果如下：正交晶系,Ｐｂｃｍ空间群,ａ＝８．０８３（２）,ｂ＝１３．８７０（３）,ｃ＝３８．６１７（５）,Ｖ＝４３２９．４（１３）３,单位晶胞中的分子数为６,Ｄｃ＝１．７９８ｇ·ｃｍ－３,μ＝５．５６４ｍｍ－１,Ｆ（０００）＝２２８０,对于３８８３个独立的衍射点,它的Ｒ和Ｒｗ值分别为０．０３１７和０．０７３１．从分子结构来看,〔ＨｇⅡ（ｅｄｔａ）Ｃｌ〕３－是一个具有七配位的近似面冠三方柱体（Ｃ２ｖ－ＭＴＰ）结构的配合物离子,其中一个氯离子作为第七个配位基团代替通常配位的水分子直接配位于中心金属离子ＨｇⅡ．由此可知具有对称电子结构（ｄ１０）的ＨｇⅡ由于有着较大的离子半径,它的配位数也是相当高的．     

金属-氨基多羧酸类配合物分子和晶体结构的研究(Ⅲ)——K〔Fe~Ⅲ(ida)_2〕·3H_2O配合物的合成及结构测定

本文报导了Ｋ〔ＦｅⅢ（ｉｄａ）２〕·３Ｈ２Ｏ（ｉｄａ２－＝氨基二乙酸根）配合物的合成及它的分子结构和晶体结构的测定．具体结果如下：正交晶系，Ｐｂｃｎ空间群，ａ＝１８．７６５（３），ｂ＝１０．４４７（３），ｃ＝１５．６４５（２），ｖ＝３０６７（１）３，单位晶胞中的分子数为８，Ｄｃ＝１．７８ｇ·ｃｍ－３，Ｄｏ＝１．７２ｇ·ｃｍ－３，μ＝１．３１４ｍｍ－１，Ｆ（０００）＝１６８８，对于２７６７个独立的衍射点，它的Ｒ和Ｒｗ值分别为０．０５２和０．０４７．其中〔ＦⅢ（ｉｄａ）２〕－是一个Ｎ和Ｎ顺位的近似八面体结构．由此可知具有对称电子结构（ｈｉｇｈ－ｓｐｉｎｄ５）的ＦｅⅢ与被看成是ｅｄｔａ４－（＝乙二胺四乙酸根）去掉了ＣＨ２—ＣＨ２基团的双ｉｄａ２－配体形成的配合物只能选择六配位的八面体结构     

烟酸钕Nd2(C5H4NCOO)6(H2O4的晶体结构

从ＬｎＡｌａＮＡ溶液（Ｌｎ＝Ｎｄ,Ａｌａ＝Ｌ－丙氨酸,ＮＡ＝烟酸）中得到烟酸钕晶体,其晶体结构用四元Ｘ射线衍射技术测定。化合物为二聚体结构,属单斜晶系,Ｐ２１／ｃ空间群,晶胞参数：ａ＝９．６８６（２）,ｂ＝１１．９９６９（１１）,ｃ＝１７．２２０６（１３）,β＝９２．５５０（９）°,Ｖ＝１９９９．２（４）３,Ｚ＝２,Ｄｃ＝１．８１６ｍｇ／ｍ３。Ｎｄ配位数为８,配位多面体为畸变四方反棱柱。     

铒钇异核谷氨酸配合物的合成及晶体结构

在水溶液中合成了铒钇异核谷氨酸配合物［ＥｒＹ（Ｇｌｕ）２（Ｈ２Ｏ）８］·（ＣｌＯ４）４·２．７５Ｈ２Ｏ的单晶，并用Ｘ射线单晶衍射仪测定了其晶体结构。晶体属单斜晶系，Ｐ２１空间群。晶胞参数：α＝１．１０３９０（１０）ｎｍ，ｂ＝１．６４９３（２）ｎｍ，ｃ＝１．９９８６（３）ｎｍ，β＝１０３．６００（１０）０，Ｖ＝３．５３６７（８）ｎｍ３，Ｚ＝４，Ｄｃ＝２．１４１ｇ／ｃｍ３。最终偏差因子Ｒ＝０．０３１１。配合物为由双核联结成的网状分子。在每个双核结构单元中，２个金属离子被４个谷氨酸的４个羧基桥联，２个谷氨酸的远离氨基的羧基以三齿（螯合配位加上１个氧桥）与中心离子配位；每个中心离子还有４个水分子配位，因此，铒和钇离子的配位数为９，形成三角十四面体型配位多面体     

铜（Ⅱ）配合物[Cu（C8H4O2SF3）2]的合成,表征和晶体结构

室温下，金属铜粉和２－噻吩甲酰三氟丙酮在甲醇溶剂中反应生成铜配合物［Ｃｕ（Ｃ８Ｈ４Ｏ２ＳＦ３）２］通过元素分析，红外光谱、热重、Ｘ－射线粉末衍射对其进行表征，并经Ｘ－射线单晶测试该配合物为单斜晶体，空间群为Ｐ２１／Ｃ，晶胞参数ａ＝１０．５８２（１），ｂ＝１１．１６９（２），ｃ＝８．０４４（３）；β＝１０４．６１（２）°；Ｖ＝９１６．７３；ｚ＝２；Ｄｃ＝１．８３３ｇ·ｃｍ－３；Ｒ＝０．０８２，Ｒｗ＝０．０９２。铜原子与四个氧原子配位，形成四方平面     

金属-氨基多羧酸类配合物分子和晶体结构的研究(Ⅱ)——Na_4〔Hg~Ⅱ(nta)_2〕·7H_2O配合物的合成及结构测定

本文报导了Ｎａ４〔ＨｇⅡ（ｎｔａ）２〕·７Ｈ２Ｏ（ｎｔａ３－＝氨基三乙酸根）配合物的合成并测定了它的分子结构和晶体结构．具体结果如下：单斜晶系，Ｃｃ空间群，ａ＝１７．９８０（４），ｂ＝８．９２９（２），ｃ＝１５．７５４（２），β＝９２．７８（３）°，Ｖ＝２５２６．２（９）３，单位晶胞中的分子数为４，Ｄｃ＝２．１０７ｇ·ｃｍ－３，μ＝６．２５０ｍｍ－１，Ｆ（０００）＝１５２８，对于２４５０个独立的衍射点，它的Ｒ和Ｒｗ值分别为０．０４８７和０．１４３４．从最终分析结果来看，〔ＨｇⅡ（ｎｔａ）２〕４－是一个八配位的变形立方体结构．由此可知具有对称电子结构（ｄ１０）的ＨｇⅡ由于有着较大的离子半径，即使与易形成低配位数配合物的配体ｎｔａ３－，也仍然形成了１∶２这样高配位数的配合物     

钪与1－苯基－3－甲基－4－苯甲酰吡唑啉酮－5配合物Sc（PMBP）＿3的合成及晶体结构

用Ｘ射线衍射方法测定了所合成标题配合物的晶体结构。晶体属三斜晶系，Ｐ空间群。晶胞参数：ａ＝３．０９０（２）ｎｍ，ｂ＝１．２０３４（６）ｎｍ，ｃ＝１．２０２５（６）ｎｍ；ａ＝８６．６４（４１，β＝８１．１３（５）ｙ＝８１．１１（５）°；Ｚ＝４．配合物中钪（Ⅲ）配位多面体为八面体。     

Tb（Ⅲ）配合物[Tb（C18H20N2O4）（NO3）3]的合成和晶体结构

合成了配合物［Ｔｂ（Ｃ１８Ｈ２０Ｎ２Ｏ４）（ＮＯ３）３］,配体为２羟基３甲氧基苯甲醛与乙二胺缩合而成的双希夫碱．配合物晶体为单斜晶系,空间群Ｐ２１／ｎ,ａ＝１４１８６（３）ｎｍ,ｂ＝１１８４８（２）ｎｍ,ｃ＝１４６２６（３）ｎｍ,β＝１０４３５（３）°,Ｖ＝２３８２（１）ｎｍ３,Ｄｘ＝１８７２ｇ／ｃｍ３,Ｚ＝４,μ＝３０７５５ｍｍ－１,Ｆ（０００）＝１３２０,Ｒ＝００４７,Ｒｗ＝００５６．Ｔｂ（Ⅲ）的配位数为１０,配位几何构型为双帽四方反棱柱．所有配位原子都是氧原子．对该配合物进行了差热热重分析．     

主体分子(±)-1,1’-双-2-萘酚与乙酸乙酯的新型包结物结构的研究

用ＩＲ和Ｘ射线衍射分析研究主体分子（±）－１，１’－双－２－萘酚与客体分子乙酸乙酯形成３１包结物晶体．晶体属三斜晶系，空间群为Ｐī．晶胞参数：ａ＝１０．３４９（５），ｂ＝１０．９７３（２），ｃ＝２２．７５７（３），α＝８１．２９（１），β＝７９．０４（３），γ＝７７．３２（２）°，Ｖ＝２４５９．０（１）３，Ｄｘ＝１．２７９ｇ／ｃｍ３，Ｆ（０００）＝９９６，可靠因子Ｒ＝０．０５５，Ｒｗ＝０．０５６［ｗ＝σ（Ｆ）］．每个不对称单位中由三个主体分子和一个乙酸乙酯分子组成，三个主体分子的六个羟基以分子间氢键相联系，致使晶胞中的两个不对称单位之间形成空腔，两个乙酸乙酯分子通过氢键嵌入此空腔之中     

希夫氏碱2-(1-亚异丙基)硫代氨基脲的合成、晶体结构

由丙酮与硫代氨基脲在乙醇中反应得到２－（１－亚异丙基）硫代氨基脲,并培养得到无色单晶。用Ｘ－射线衍射法测定了化合物的单晶结构。晶体属于三斜晶系,空间群Ｐ１,晶胞参数：ａ＝６．２１００（１０）,ｂ＝７．８５３０（１０）,ｃ＝７．９６６０（１０）,α＝８５．３００（１０）°,β＝６８．５６０（１０）°,γ＝７０．２４０（１０）°,Ｖ＝３３９．９２（８）３,Ｚ＝２,Ｍｒ＝１３１．２０,Ｄｃ＝１．２８２ｍｇ／ｍ３,μ＝０．３７８ｍｍ－１,Ｆ（０００）＝１４０,在５．５０°≤２θ≤５７．９８°范围内用ω－２θ扫描方式进行扫描共收集到２０３２个衍射点,其中１４５８个（Ｆ０＞４σ（Ｆ０））可观察点用于结构解析和修改。Ｒ＝０．０３０３,ｗＲ＝０．０８７６（Δ／σ）ｍａｘ＝－０．００２,Ｗ＝１／［σ２（Ｆ０２）］＋（０．０６２０Ｐ）２,Ｐ＝（ｍａｘ（Ｆ２０,０）＋２Ｆ２ｃ）／３,Ｓ＝１．００９。     

N,N'-双(2-氨基苯甲酰基)-1,3-丙二胺的合成及其配合物稳定常数

首次合成一种链式苯并酰胺配体Ｎ，Ｎ＇－双（２－氨基苯甲酰基）－１，３－丙二胺．用元素分析，红外，紫外－可见光，核磁共振等对配体进行表征和确证．用ｐＨ－电位法测定了配体的加质子常数βＨ１及其４种过渡金属离子所形成的去质子ＭＨ－２Ｌ型配合物的稳定常数Ｋ．结果，βＨ１＝２．４２×１０２，βＨ２＝４．１５×１０３；ｌｏｇＫ分别为：－９．８３（Ｃｕ２＋）；－１３．７６（Ｎｉ２＋）；－１４．１３（Ｃｏ２＋）；－１２．１２（Ｚｎ２＋）．配位情况类似于低肽的配合物，且形成１∶１的中性分子，稳定性顺序Ｃｏ２＋＜Ｎｉ２＋＜Ｃｕ２＋＞Ｚｎ２＋，和Ｌｒｖｉｎｇ－Ｗｉｌｉａｍｓ顺序一致．     

UO2（PMBP）2HMPA配合物的合成与结构研究

合成了ＵＯ_２（ＰＭＢＰ）_２ＨＭＰＡ（ＰＭＢＰ＝１－苯基－３－甲基－４－苯甲酰基－吡唑啉酮－５，ＨＭＰＡ＝六甲基磷酰胺），测定了该配合物的元素组成、红外光语、质子核磁共振谱及晶体结构。该晶体属于单斜晶系，空间群为Ｐ２_１，ａ＝１．１４６８（５）ｎｍ，ｂ＝１．４７７７（２）ｎｍ，ｃ＝１．４０５６（６）ｎｍ，β＝１００．９１（４）°，Ｖ＝２．３３８９ｎｍ￣３，Ｄ_ｃ＝１．４３ｇ／ｃｍ￣３，Ｚ＝２，Ｆ（０００）＝９７９．８５。在配合物中，Ｕ原子采用七配位，其配位多面体为扭曲的五角双锥。     

双冠醚与碱金属高氯酸盐的配合物

研究了高氯酸锂、钠、钾与２，２′－二硝基－４．５，４′．５′－双并－（１５－冠－５）－二苯。基二硫化物（Ｌ）在有机溶剂中的反应。制备出了组成为ｍＭＣｌＯ＿４·ＬｎＨ＿２Ｏ（Ｍ＝Ｌｉ，，ｎ＝２，ｎ＝１；Ｍ＝Ｎａ，ｍ＝ｎ＝２；Ｍ＝Ｋ，，ｍ＝１，ｎ＝２）新的固体配合物，运用红外光谱、紫外光谱、摩尔电导讨论了金属离子与双冠醚及高氯酸根的配位情况。结果表明，金属离子的直径与冠醚孔穴直径之比值Ｄ＿ｉ／Ｄ＿ｅ是影响其配位比的重要因素。     

新型双氧钒─西佛碱配合物的合成及晶体结构研究

本文以苯甲酰丙酮、吉拉尔特试剂Ｔ及（Ｃ２Ｈ５）４ＮＶＯ３为原料在无水乙醇溶液中合成了一种新型的钒─西佛碱配合物，用ＤＭＤＭＳＯ溶剂进行重结晶，得到结构式为［ＶＯ２（ＰｈＣ（Ｏ）ＣＨＣ（ＣＨ３）ＮＮＣ（Ｏ）ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）３）］０．５ＤＭＳＯ的黄色晶体。该晶体属三斜晶系，空间群为Ｐ１，晶胞参数α＝９．８４３（２），ｂ＝１４．１３０（２），ｃ＝１５．９４０（３）Ａ；α＝６７．３７（２），β＝８０．０８（３），γ＝８９．２４（３）°；Ｖ＝２０１２．２Ａ３，Ｚ＝４．结果表明，配合物分子中存在一个顺式构型的ＶＯ＋２基团，其中钒原子与配体的两个氧原子及一个氮原子配位，分别形成了一个五员环及一个六员环，使中心离子以（ｖ）的配位数达到５，形成畸变的三角双锥构型。     

三（N—苯基—3—羟基—2—乙基—4—吡啶酮）合铁（Ⅲ）配合物的合成和晶体结构

报道了用Ｎ－苯基－３－羟基－２－乙基－４－吡啶酮（ＨＬ）为配体合成了Ｆｅ（Ⅲ）型配合物,并测定了它的晶体结构,晶体属单斜晶系,空间群Ｐ２１／ｃ;ａ＝１．６７６７（５）ｎｍ,ｂ＝１．２１９（３）ｎｍ,ｃ＝１．７３０（１）ｎｍ;β＝９３．３１°;Ｖ＝３．５３０（８）ｎｍ＾３,Ｚ＝４,Ｄｃ＝１．３８２ｇ／ｃｍ＾３。结构分析表明Ｆｅ处于三个Ｎ－苯基－３－羟基－２－乙基－４－吡啶酮的６个氧原子的畸变的八面体配位环境中。     

N,N′-双水杨醛缩二氨基乙醚的合成和晶体结构

合成了一种新的西佛碱配体Ｎ，Ｎ′双水杨醛缩二氨基乙醚，并采用ｘ射线单晶衍射法测定了它的晶体结构。该晶体属正交晶系空间群Ｐｂｃｎ，ａ＝５．６６７（２），ｂ＝９．１９２（３），ｃ＝３１．８２９（１１），ｖ＝１６５８．２（７）３，分子式为Ｃ１８Ｈ２０Ｎ２Ｏ３，Ｍｒ＝３１２．３６，Ｚ＝４，ＤＣ＝１．２５１ｇｃｍ－３，晶体结构测定和ＵＶ，ＩＲ谱均表明分子内形成氢键。在甲醇溶液中有一个荧光发射带，λｍａｘ＝４４３ｎｍ。     

双核Cu（Ⅱ）配合物[Cu2（C6H5COO）4（C4H8O）2]晶体结构的分析

利用铜粉和过氧化苯甲酰的氧化加成反应，在四氢呋喃存在下生成［Ｃｕ＿２（Ｃ＿６Ｈ＿５ＣＯＯ）＿４（Ｃ＿４Ｈ＿８Ｏ）＿２］配合物。结果表明：配合物属于单斜晶系，空间群为Ｐ２（１）／ｎ，ａ＝９．９９０（２），ｂ＝１０．５４０（２），ｃ＝１７．１８９（７），α＝γ＝９０°β＝１００．４４（３）°，Ｖ＝１７７９．９，Ｚ＝２，Ｄ＿ｃ＝１．４１０ｇ·ｃｍ￣（－３），Ｍｒ＝７５５．７６，Ｒ＝０．０５０７９，Ｒ＿ｗ＝０．０５８４３。