酚类晶体中的分子间氢键

本文报道用非图形处理方法对74个苯酚及其简单衍生物的晶体结构中分子间氢键的类型的详细研究结果,对酚类晶体结构中氢键键合特征的详细分析说明了该类晶体中不寻常的空间群分布规律.     

儿茶素与碱基对相互作用的理论研究

以碱基对为研究对象,采用量子化学理论计算方法,研究儿茶素-碱基对复合物分子之间的相互作用机制,并讨论这种相互作用对相关生命现象的研究意义.用密度泛函的M05方法,在6-311++G(d,p)基组水平下对儿茶素分子及碱基对进行几何构型优化,结构优化后共得到儿茶素-碱基对的复合物19个.儿茶素-碱基对复合物中存在5种不同类型的氢键,它们分别是:O—H…O、C—H…O、N—H…O、O—H…N、C—H…N.通过对不同类型氢键键长、键临界点电荷密度、键临界点拉普拉斯值、氢键振动频率等一系列物理量的分析讨论,结果表明儿茶素与碱基对分子之间的氢键对于复合物的稳定性起着非常重要的作用;氢键的个数、氢键的强度、氢键的类型对所研究复合物的稳定性都有一定的影响.     

取代硝基苯晶体中的氢键

根据79个取代硝基苯的晶体结构资料,研究了其中存在的氢键的几何特点。在硝基邻位上存在的氢键给体如胺基,酚基时,总与硝基形成分子内氢键。分子内氢键所形成的氢键环与苯环接近共面,环所涉及的键长有微小的然而是有规律的变化,参与分子内氢键的给体一般不再参与分子内氢键,分子间氢键的形式对晶体的对称性有重要影响。     

系列Ni(Im)配合物的研制及结构中氢键的研究

采用常规方法，以对苯二甲酸、咪唑和Ni(NO3)2等为反应物，合成了四种Ni(in）配位化合物，进行了UV—VIS—NIR光谱、IR光谱、X光四圆衍射测定，确定了它们的结构，测定了各种化合物在1．5—300K温度范围内的变温磁矩，对它们的磁性进行了对比研究．分析了每个化合物晶体结构中无限伸展的三维氢键网络及具体键合模式对它们磁性的影响．     

(Urea)n(n=2～5)内分子间相互作用的理论化学研究

用MP2/6-311++G~(**)//B3LYP/6-311++G~(**)方法对(Urea)_n(n=2～5)复合物进行结构优化、频率和结合能的计算,并考虑基组重叠误差.研究发现,(Urea)_n(n=2～5)中存在N—H…O和N—H…N两种类型的氢键,其中,N—H…O型氢键键长较短,氢键角较大,作用强度较大.通过Mulliken电荷布居分析,发现复合物中参与形成氢键的原子所带电荷变化明显,而没有参与形成氢键的原子电荷几乎不变.基于原子-键电负性均衡方法,确定尿素团簇的相关ABEEM电荷参数,计算得到的电荷分布与量子化学结果有很好的一致性.     

2-OH偶氮苯中的偶氮-醌腙互变异构的晶体化学研究

从剑桥晶体结构数据库(CSD)中系统地提取了17个邻羟基偶氮苯的晶体结构数据,用自编的FOR TRAN程序对它们的几何参数进行了计算.结果表明:邻羟基偶氮苯晶体中普遍存在着偶氮-醌腙互变异构平衡,这些化合物中均存在很强的六元环分子内氢键且为近平面构型,对应的相关键长呈有规律的变化.     

2-OH偶氮苯中的偶氮一醌腙互变异构的晶体化学研究

从剑桥晶体结构数据库(CSD)中系统地提取了17个邻羟基偶氮苯的晶体结构数据，用自编的FORTRAN程序对它们的几何参数进行了计算．结果表明：邻羟基偶氮苯晶体中普遍存在着偶氮一醌腙互变异构平衡，这些化合物中均存在很强的六元环分子内氢键且为近平面构型，对应的相关键长呈有规律的变化．     

1-苯基-1,3-丁二酮的晶体结构与分子结构

本文用CAD_4四圆衍射仪测定HBZAC晶体结构与分子结构的结果表明,标题化合物采用烯醇式结构,烯醇环中形成了离域π键(π_5~6),分子内并有部分氢键形成。烯醇环平面与苯环平面夹角为3.03°。     

用第一性原理研究Heusler合金Ni_2MnAl的电子结构、压力响应及柔和四方变形

运用基于密度泛函理论第一性原理的投影扩充波函数(PAW)方法,计算了化学计量Ni2MnAl的晶体结构、磁性、电子结构、压力响应以及柔和四方变形.结果表明:在Ni2MnAl的总磁矩中,Mn原子对总磁矩的贡献最大;在Ni2MnAl的总态密度中,低能部分主要由Al-s的投影态密度决定,高能部分主要由Ni-d,Mn-d和Al-p的投影态密度决定;Ni和Mn原子间存在较强的键合,Al的p态和Mn的d态存在与自旋相关的杂化;在Ni2MnAl的四方变形中,0.95c/a1.10内存在一个变化平缓的能量面.     

晶体中的氢键

“氢键”概念是由Latimer等在1920年提出的,首先由Lewis予以引用。氢键在解释含氢化合物的结构方面有重要作用,是化学键理论的重要组成部分。Huggins在1971年总结氢键研究五十年时指出:“除了原子间的共价键和离子键外,化学和生物学中最重要的键合规则就是氢键。”业已出版了多种论述氢键的专著,而评述文章尤多。近期有Speakman和Emsley等的评述文章总结七十年代的氢键发展。本文收集了最近十     

（3-羟基丁酸酯）-（4-羟基丁酸酯）共聚物的物理性能

用差示扫描量热仪（DSC）、热失重分析仪(TGA)、偏光显微镜和拉力实验机表征了(3-羟基丁酸酯)-(4-羟基丁酸酯)共聚物［poly（3HB-co-4HB）］的热性能和力学性能，考察了4-羟基丁酸酯（4HB）不同含量的poly(3HB-co-4HB)的热稳定性和力学性能的影响。结果表明，poly(3HB-co-4HB)共聚物有多个熔点，并随4HB含量的增加而降低，共聚酯的热稳定性几乎不受4HB含量的影响，共聚酯的屈服强度、拉伸强度和杨氏模量均随4HB含量的增大而下降。     

HB掺In-GaAs晶体缺陷的X射线形貌研究

利用X射线形貌术,结合电子探针研究HB掺In-GaAs晶体缺陷的问题。实验结果表明,等电子掺杂In非常明显地降低了HB法GaAs晶体的缺陷,但其掺入量及其均匀分布十分关键。     

关于Carine在晶体学方面的应用

介绍了晶体学软件carine在晶体可视化分析的相关应用,并对传统的单晶电子衍射花样指标化提出了新的方法.实践表明对晶体学软件的有效应用可大大提高晶体分析能力,简化了传统计算步骤.     

竹红菌素分子内氢转移反应的机理

用AMI方法全优化结构,然后再作高水平单点能计算,对大分子光敏剂竹红菌素分子内氢转移反应的机理进行了系统的研究．研究发现：该反应为单质子(氢)传递过程,两个氢转移的势垒有显著差别,反式异构体向顺式转化的势垒更低,猜测实验观察到的可能是反式异构体向顺式转化的活化能．结构相似的HA与HB分子内氢转移的机理相似,反应势垒前者较后者稍高．     

Photochemistry of hypocrellin derivatives under aerobic conditions

Hypocrellins are a novel type of photosensitizers. A series of new hypocrellin B (HB) derivatives have been synthesized to overcome their limitations, i.e. to improve their red absorption and amphiphilicity. The generation of reactive oxygen species (including Superoxide anion radical, hydroxyl radical and singlet oxygen) is investigated in the presence of oxygen. The chemical structures of HB derivatives affect not only the generation efficiencies of Superoxide and hydroxyl radicals, but also quantum yields of singlet oxygen.     

阻尼系数对Gd2.34Tb0.66Fe5O12饱和磁场和磁畴结构的影响

采用相场方法计算模拟单晶钆铽柘榴石Gd2.34Tb0.66Fe5O12的磁畴结构.利用并行计算、快速傅里叶变换以及高斯迭代法求解Landau-Lifshitz-Gilbert方程以描述磁化过程.通过二维计算模拟发现,阻尼系数影响磁畴结构的形式.     

阻尼系数对Gd（2．34）Tb（0．66）Fe5O（12）磁畴结构的影响饱和磁场和

采用相场方法计算模拟单晶钆铽柘榴石Gd（2．34）Tb（0．66）Fe5O（12）的磁畴结构．利用并行计算、快速傅里叶变换以及高斯迭代法求解Landau—Lifshitz—Gilbert方程以描述磁化过程．通过二雏计算模拟发现，阻尼系数影响磁畴结构的形式．     

Photocatalytic activity of TiO<Subscript>2</Subscript> sensitized by CdS quantum dots under visible-light irradiation

In this paper, CdS quantum dots sensitized TiO2 composite powders (QD-CdS/TiO2) were synthesized by impregnating TiO2 powder into CdS sol with different concentrations. X-ray diffraction pattern (XRD) shows the crystal structures of CdS and TiO2 are cubic phase and anatase phase separately in QD- CdS/TiO2 powder samples; the crystal size of CdS in QD- CdS/TiO2 is about 3-7 nm, while TiO2 crystal size is about 20 nm. With increasing CdS content in QD-CdS/TiO2 composite, the UV-Vis absorption spectrum shifted to the longer wavelength lines, exhibiting obvious quantum size effect. The fluorescence intensity of QD-CdS/TiO2 irradiated by blue light is weaker than that of pure CdS. When the molar ratio of CdS and TiO2 is about 1∶2, the QD-CdS/TiO2 powder has the best catalytic properties under visible-light irradiation, and the degradation rate of rhodamine B (RhB) is up to 92.2% within 60 min.     

Synthesis, spectra, structure and quantum chemistry study on two novel oxovanadium complexes with hydrotris （pyrazolyl） borate ligands

Vanadium is a trace element in lives. Though vana- dium was investigated in life science from 1876, the importance of vanadium in lives was not recognized until 1971[1,2]. Since bromoperoxidase and nitrogenase were found and proved that vanadium plays an …