光度法测定N,N’-双(8-喹啉基)丙二酰胺过渡金属配合物的稳定常数

报导用连续变化光度法在非水溶剂ＤＭＦ溶液中测定一种新合成的配体，Ｎ，Ｎ′－ｂｉｓ（８－ｑｕｉｎｏｌｙｌ）ｍａｌｏｎａｍｉｄｅ和４种过渡金属离子Ｃｕ２＋、Ｚｎ２＋、Ｃｏ２＋、Ｎｉ２＋所形成配合物的稳定常数。按其对数值的大小排列有如下顺序：Ｃｕ２＋（５．６２）＞Ｚｎ２＋（４．０３）＞Ｎｉ２＋（３．８２）＞Ｃｏ２＋（３．７９），配合物的配位比为１１．实验表明，它们的稳定性较之在水体系中、类似的酰胺配合物的稳定性要大得多     

N,N'-双(2-氨基苯甲酰基)-1,3-丙二胺的合成及其配合物稳定常数

首次合成一种链式苯并酰胺配体Ｎ，Ｎ＇－双（２－氨基苯甲酰基）－１，３－丙二胺．用元素分析，红外，紫外－可见光，核磁共振等对配体进行表征和确证．用ｐＨ－电位法测定了配体的加质子常数βＨ１及其４种过渡金属离子所形成的去质子ＭＨ－２Ｌ型配合物的稳定常数Ｋ．结果，βＨ１＝２．４２×１０２，βＨ２＝４．１５×１０３；ｌｏｇＫ分别为：－９．８３（Ｃｕ２＋）；－１３．７６（Ｎｉ２＋）；－１４．１３（Ｃｏ２＋）；－１２．１２（Ｚｎ２＋）．配位情况类似于低肽的配合物，且形成１∶１的中性分子，稳定性顺序Ｃｏ２＋＜Ｎｉ２＋＜Ｃｕ２＋＞Ｚｎ２＋，和Ｌｒｖｉｎｇ－Ｗｉｌｉａｍｓ顺序一致．     

光度法测定N,N‘—双（8—喹啉基）丙二酰胺过渡金属配合…

报导用连续变化度法在非水溶剂ＤＭＦ溶液中测定一种瓣合成的配体，Ｎ，Ｎ’－ｂｉｓ（８－ｑｕｉｎｏｌｙｌ）ｍａｌｏｎａｍｉｄｅ和４种过渡金属离子Ｃｕ＾２＋、Ｚｎ＾２＋、Ｃｏ＾２＋、Ｃｉ＾２＋所形成配合物的稳定常数，按共对数值的大小排列有如下顺序：Ｃｕ＾２＋（５．６２）〉Ｚｎ＾２＋（４．０３）〉Ｎｉ＾２＋（３．８２）〉Ｃｏ＾２＋（３．７９），配合物的配位比为１：１。实验表明，它们的稳定性较之在水体系中，     

Tween80-水杨基荧光酮-(NH_4)_2SO_4体系萃取分离Mo(Ⅵ)

研究了 Ｔｗ ｅｅｎ８０－ 水杨基荧光酮（ Ｓ Ａ Ｆ）－ （ Ｎ Ｈ４）２ Ｓ Ｏ４ 体系萃取钼的行为及 Ｔｗ ｅｅｎ８０ 水溶液分相条件的选择．实验表明,在适当ｐ Ｈ 条件下,该体系能使 Ｍｏ（Ⅵ）与 Ｆｅ３＋ 、 Ｃｏ２＋ 、 Ｎｉ２＋ 、 Ｍｎ２＋ 、 Ｚｎ２＋ 、 Ｃｄ２＋ 、 Ｃｕ２＋ 等常见离子分离     

N，N′－双（8－喹啉基）和N，N′－双（2－羟基苯基）丙二酰胺金属配合物的合成及物化性质研究

合成了配体Ｎ，Ｎ’－双（８－喹啉基）丙二酰胺（ｑｍａＨ＿２），Ｎ，Ｎ’－双（２－羟基苯基）丙二酰胺（ｈｐｍａＨ＿４）及其金属配合物［Ｍ＝Ｃｕ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅲ）、Ｐｄ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）］。并采用元素分析，’ＨＮＭＲ、ＵＶ－ｖｉｓ、ＩＲ、ＭＳ、摩尔电导、熔点测定进行了化合物的结构表征对配体ｑｍａＨ＿２的金属配合物作了荧光测定。结果表明：配体ｈｐｍａＨ＿４与Ｃｕ（Ⅱ）和Ｃｏ（Ⅱ）配位时，酰胺分别非去质子化和去质子化；配体ｑｍａＨ＿２与金属离子生成类芳香性配合物。由于金属ｄ电子参与芳环π电子的共轭，表现出芳环紫外吸收峰蓝移和荧光性质，尤以Ｚｎ（Ⅱ）配合物最佳；配体ｑｍａＨ＿２与Ｃｏ（Ⅱ）配位时表现出吸氧特性，生成μ－过氧键配合物。     

水杨醛氨基葡萄糖 Schiff 碱金属配合物抗菌活性的微量热法研究

用微量热法研究了水杨醛氨基葡萄糖席夫碱ＳＧ配体及其金属配合物和金属离子对大肠杆菌的代谢抑制．根据大肠杆菌的生长代谢热谱,计算出细菌在指数生长期的生长速率常数ｋ、传代时间Ｇ、细菌生长抑制率Ｉ和代谢热量Ｑ．结果表明：不同化合物的抗菌活性不同;ＳＧ配体和金属离子形成配合物后其抗菌活性均增强,抗菌活性强弱顺序是：ＳＧ＞Ｃｏ（Ⅲ）ＳＧ＞ＺｎＳＧ＞Ｃｕ（Ⅱ）ＳＧ和Ｚｎ２＋＞Ｃｏ２＋＞Ｃｕ２＋＞Ｎｉ２＋．     

Ca_8Zn（SiO_4）_4Cl_2：Eu~（2＋），Mn~（2＋）荧光体中Mn~（2＋）的晶晶学格位及Eu~（2＋）－Mn~（2＋）间能量传递

合成了Ｃａ８Ｚｎ（ＳｉＯ４）４Ｃｌ２：Ｅｕ（２＋），Ｍｎ（２＋）荧光体，对荧光体进行了结构和光谱的测试与分析．结果表明，Ｍｎ（２＋）优先占据四面体配位的Ｚｎ格位，Ｅｕ（２＋）－Ｍｎ（２＋）之间存在着有效的能量传递．     

MTPP—CeOx—SiO2催化NOx还原

在密闭循环反应器中，于２９０℃下研究了ＣＯ存在下催化剂ＭＴＰＰ－ＣｅＯｘ－ＳｉＯ２（Ｍ＝Ｃｏ＾２＋，Ｎｉ＾２＋，Ｃｕ＾２＋）催化还原ＮＯ或Ｎ２Ｏ的反应。催化ＮＯ还原的活性顺序是ＮｉＴＰＰ＞ＣｏＴＴＰ＞ＣｕＴＰＰ，而Ｎ２Ｏ还原和ＮＯ深度还原为Ｎ２的顺序是ＮｉＴＰＰ＞ＣｕＴＰＰ＞ＣｏＴＰＰ．ＮＯｘ还原的催化特性和ＭＴＰＰ的电化学氧化机理有关（取决于中心金属或卟啉环被氧化的次序）。ＣＯ不仅还原ＮＯｘ而且     

11—系列杂多钨硅酸盐异构体的氧化还原性质研究

通过极谱和循环伏安法，结合红外光谱、紫外光谱和Ｘ射线光电子能谱，研究了通式为β２—Ｋ６—ｎＨｎ［ＳｉＷ１１Ｍ（Ｈ２Ｏ）Ｏ３９］·ｘＨ２Ｏ（Ｍ＝Ｍｎ２＋．Ｆｅ３＋，Ｃｏ２＋，Ｎｉ２＋Ｃｕ２＋Ｚｎ２＋）杂多钨硅酸盐在溶液中的氧化还原性质，杂多阴离子的极谱半波电位Ｅ１／２。顺序为Ｃｕ２＋＞Ｍｎ２＋＞Ｆｅ２＋＞Ｚｎ２＋＞Ｃｏ２＋＞Ｎｉ２＋．发现杂多阴离子的半波电位Ｅ１／２与其组分中的过渡元素的电负性Ｘ有线性关系，讨论了过渡元素对杂多阴离子氧化还原性的影响。     

MTPP－CeO_x－SiO_2催化NO_x还原

在密闭循环反应器中，于２９０℃下研究了ＣＯ存在下催化剂ＭＴＰＰ－ＣｅＯ＿ｘ－ＳｉＯ＿２（Ｍ＝Ｃｏ￣（２＋）、Ｎｉ￣（２＋）、Ｃｕ￣（２＋））催化还原ＮＯ或Ｎ＿２Ｏ的反应。催化ＮＯ还原的活性顺序是ＮｉＴＰＰ＞ＣｏＴＰＰ＞ＣｕＴＰＰ，而Ｎ＿２Ｏ还原和ＮＯ深度还原为Ｎ＿２的顺序是ＮｉＴＰＰ＞ＣｕＴＰＰ＞ＣｏＴＰＰ。ＮＯ＿ｘ还原的催化特性和ＭＴＰＰ的电化学氧化机理有关（取决于中心金属或卟啉环被氧化的次序）。ＣＯ不仅还原ＮＯ＿ｘ而且还促进载体Ｃｅ＿２Ｏ＿３物种的形成。探讨了ＮＯ催化还原的机理。     

柱撑阴离子粘土的合成表征及催化性能研究（Ⅳ）──ZnAl－SiW_（11）和ZnAl-SiW_（11）Z的合成及稳定性研究

用离子交换法合成了杂多阴离子柱撑阴离子粘土ＺｎＡｌ-ＳｉＷ１１和ＺｎＡｌ-ＳｉＷ１１Ｚ（Ｚ＝Ｃｏ２＋，Ｎｉ２＋，Ｃｕ２＋）．ＸＲＤ和ＩＲ测定结果表明，这些层柱化合物的通道高度是１．４６×１０-７ｃｍ，层间阴离子保持它们的Ｋｅｇｇｉｎ结构．它们在空气中热分解序列为：ＺｎＡｌ-ＳｉＷ１１Ｎｉ（３４７℃）＞ＺｎＡｌ-ＳｉＷ１１Ｃｏ（３４１℃）＞ＺｎＡｌ-ＳｉＷ１１Ｃｕ（３３５℃）＞ＺｎＡｌ-ＳｉＷ１１（３２９℃）＞ＺｎＡｌ-（２９０℃），在沸腾水溶液中稳定存在的ｐＨ值范围是３．６～７．５．     

镍电解液萃取净化研究-用二(2.6-二甲基-4-庚基)磷酸萃取净化流程的数学模型及最优化计算

本文提出用二（２．６－二甲基－４－庚基）磷酸［ＨＤ（ＤＩＢＭ）Ｐ］作为萃取剂，用于镍阳极电解液中的Ｎｉ２＋、Ｃｏ２＋、Ｃｕ２＋和Ｆｅ３＋的萃取分离流程。在一定的工艺条件下，测定了各种金属离子的平衡数据，建立了Ｎｉ２＋、Ｃｏ２＋、Ｃｕ２＋和Ｆｅ３＋的分配模型。并在此基础上，针对含有 １４０ 克／升 ＳＯ４－２和 ４０克／升 Ｃｌ－的镍阳极电解液体系对其中 Ｎｉ２＋、Ｃｏ２＋、Ｃｕ２＋分离工艺进行了最优计算，并确定了水法处理该溶液的萃取流程。所得最优工艺参数为：温度＝５０℃；ＨＤ（ＤＩＢＭ）Ｐ浓度＝０．２３Ｍ； ｐＨ＝５，７４； ３级，有机相对于水相流比Ｏ／Ａ＝０．３１。此时，镍回收率为９９％，钴回收率为９４．１％，铜回收率为９９．９９％。此项研究由北京第五研究所提供萃取剂。     

二种硼化物的电子自旋共振波谱研究

用ＥＳＲ（ＥｌｅｃｔｒｏｎＳｐｉｎＲｅｓｏｎａｎｃｅ）波谱研究（Ｃ２Ｈ５）４ＮＢ１０Ｈ１０Ｃｕ和（ＣＨ３）４ＮＢ１２Ｈ１２Ｃｕ的结构和化学键．结果表明该系列化合物中１１Ｂ和１４Ｎ核与Ｃｕ２＋之间不是以共价键或者离子键形式直接连接,很可能存在着ＣｕＨＢ桥键,但Ｃｕ２＋和１Ｈ之间的作用比较弱．（ＣＨ３）４ＮＢ１２Ｈ１２Ｃｕ中Ｃｕ２＋位于Ｂ１２Ｈ１２２－轴对称性配位场中,因而有较高的对称性和稳定性;（Ｃ２Ｈ５）４ＮＢ１０Ｈ１０Ｃｕ中Ｃｕ２＋位于Ｂ１０Ｈ１０２－非轴对称性配位场,并且Ｃｕ２＋彼此之间相距较近     

稀土硝酸盐与15冠5在有机溶剂中配位反应的电导研究

用电导法研究了在２５℃时几种稀土硝酸盐与１５冠５在（ＣＨ３）２ＣＯ、ＣＨ３ＣＮ、ＣＨ３ＯＨ及ＤＭＦ中的配位反应，计算了１：１配合物的稳定常数和摩尔电导率．结果表明，在溶剂（ＣＨ３）２ＣＯ、ＣＨ３ＣＮ、ＣＨ３ＯＨ和ＤＭＦ中，稀土和１５冠５配合物的稳定常数大小分别为Ｎｄ３＋＜Ｅｕ３＋＜Ｙ３＋，Ｅｕ３＋＞Ｇｄ３＋＞Ｙ３＋＞Ｄｙ３＋＞Ｔｂ３＋，Ｅｕ３＋＜Ｇｄ３＋＜Ｙ３＋和Ｎｄ３＋＜Ｇｄ３＋，在这几种无水溶剂中，同一稀土冠醚配合物的ＡＭＬ（ＮＯ３）３值大小顺序为：ＤＭＦ＞ＣＨ３ＯＨ＞ＣＨ３ＣＮ＞（ＣＨ３）２ＣＯ．     

N，N，N~I，N~I－邻苯二胺四甲基膦酸与Zn、Cu配合物的pH电位法研究

用ｐＨ位法研究了Ｎ，Ｎ，Ｎ￣Ｉ，Ｎ￣Ｉ－邻苯二胺四甲基膦酸（Ｌ）的配位性质，并测定了其与Ｚｎ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）形成的配合物的稳定常数。Ｃｕ（Ⅱ）－Ｌ：ｌｏｇＫ＝１５．７８，Ｚｎ（Ⅱ）－Ｌ：ｌｏｇＫ＝１３．５０．     

N,N,N^I,N^I—邻苯二胺四甲基膦酸与Zn,Cu配合物的…

用ｐＨ值电位法研究了Ｎ，Ｎ，Ｎ＾Ｉ，Ｎ＾Ｉ－邻苯二胺四甲基膦酸（Ｌ）的配位性质，并测定了其与Ｚｎ（Ⅱ）Ｃｕ（Ⅱ）形成的配合物的稳定常数，Ｃｕ（Ⅱ）－Ｌ，ｌｏｇＫ＝１５．７８，Ｚｎ（Ⅱ）－Ｌ，ｌｏｇＫ＝１３．５０。     

含RE^3＋,Cu^2＋杂金属配合物合成与表征

以吡啶乙酸内盐，简称ｐｙｂ）为配体，在ｐＨ２．５和３．５下分别合成了２类配合物。经过元素分析和红外光谱等分析，确定了配合物的组成分别为ＲＥＣｕ（Ｐｙｂ）_５（ＣｌＯ_４）_５·ｎＨ_２Ｏ（ＲＥ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄ，Ｄｙ，Ｅｒ，Ｙ）和ＲＥ_６Ｃｕ_（１２）（ＯＨ）_（２４）（Ｐｙｂ）_（１２）（ＣｌＯ_４）_（１８）·ｎＨ_２Ｏ（ＲＥ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｓｍ，ｎ＝３２；ＲＥ＝Ｇｄ，Ｄｙ，ＥｒＹ，ｎ＝２８），观察了Ｎｄ~（３＋）的水溶液中，分别加入Ｐｙｂ，Ｐｙｂ和Ｃｕ~（２＋）或Ｍｎ~（２＋），Ｎｉ~（２＋），Ｐｒｂ［三甲基按丙酸内盐，（ＣＨ_３）_３Ｎ~＋，简称Ｐｒｂ］，Ｐｒｂ和Ｃｕ~（２＋）后，ｆ－ｆ超灵敏跃迁吸收光谱的变化。结果表明，在ｐＨ２．５和３．５下，Ｃｕ~（２＋）均使Ｎｄ~（３＋）·ｐｙｂ体系超灵敏跃迁的振子强度增大，且增大值相同，Ｃｕ~（２＋）对Ｎｄ~（３＋）－Ｐｒｂ体系、Ｍｎ~（２＋）（或Ｎｉ~（２＋））对Ｎｄ~（３＋）－Ｐｙｂ体系超灵敏跃迁吸收光谱均无影响，讨论了超灵敏跃迁振子强度变化与杂金属配合物形成的关系。     

两种二茂铁甲基二氧大环多胺的电化学性质

利用循环伏安法对我们新设计合成的两种二茂铁甲基二氧大环多胺化合物－１－二茂铁甲基－１，４，８，１１－四氮杂环十三烷－５，７－二酮和１－二茂铁甲基－１，４，７，１１，１４－五氮杂环十六烷－３，１５－二酮－的电化学性质进行了研究，包括酸碱度的影响以及它们的Ｚｎ＾２＋，Ｃａ＾２＋，Ｃｄ＾２＋，Ｃｕ＾２＋Ｎｉ＾２＋，Ｃｏ＾２＋等金属离子的电化学响应情况，在乙醇和水的混合溶剂体中化合物ＦｃＣＨ２Ｌ１对Ｎｉ＾     

固—固相变贮热的研究：四氯合金属（Ⅱ）酸正十烷铵

合成了四氯合金属（Ⅱ）酸正十烷铵（Ｃ１０Ｈ２１ＮＨ３）２ＭＣｌ４（Ｃ１０Ｍ，Ｍ＝Ｃｕ，Ｚｎ，Ｃｄ，Ｈｇ，Ｍｎ，Ｃｏ，Ｎｉ），对它们进行了ＩＲ和ＤＳＣ分析，Ｃ１０Ｍｎ，Ｃ１０Ｃｏ，Ｃ１０Ｚｎ和Ｃ１０Ｃｕ的固－固转变温度在３２℃－８０℃之间，固－固转变为５５－８３Ｊ／ｇ。可逆性好，化学性质稳定，是一类有希望的固－固相变材料。     

杂多阴离子柱撑水滑石类层柱状化合物的合成与表征

以硝酸根型水滑石做交换前驱体，采用离子交换法合成了过渡金属离子三元取代硅钨杂多阴离子柱撑水滑石Ｍ＿２Ａｌ（ＯＨ）＿６－ＳｉＷ＿９Ｚ＿３（Ｈ＿２Ｏ）＿３Ｏ＿（３７）（Ｍ＝Ｍｇ￣（２＋），Ｚｎ￣（２＋），Ｎｉ￣（２＋），Ｚ＝Ｃｕ￣（２＋），Ｃｏ￣（２＋））．用元素分析、ＸＲＤ、ＩＲ、ＵＶ－ＤＲＳ和ＤＴＡ等手段对产物的组成和结构进行了表征。结果表明，杂多阴离子引入水滑石层间后，水滑石的层间距从０．９２ｎｍ增大到１．４７ｎｍ；提高了柱撑材料的热稳定性，随层的组成不同热稳定性顺序为：Ｍｇ＿２Ａｌ≥Ｎｉ＿２Ａ１＞Ｚｎ＿２Ａｌ；随柱的组成不同热稳定性顺序为：ＳｉＷ＿９Ｃｏ＿３＞ＳｉＷ＿９Ｃｕ＿３．处于层中的杂多阴离子在层的脱羟基温度以下均能保持良好的Ｋｅｇｇｉｎ结构。