镧系-β-二酮-8-羟基喹啉三元固态络合物的红外光谱

合成了十二种稀土-8-羟基喹啉(Ox)和四种β-二酮分别形成的三元固态络合物,并测定了其红外光谱。在形成的三元络合物中羰基伸缩频率明显向低频位移且依HTTA、Hpmbp、HAA和DBM的顺序减小。络合物的M-O伸缩频率出现于420-400cm~(-1)。三元络合物羰基频率降低的程度不及二元大。测得三元络合物在乙醇溶液中的组成比为Ln~(3 ):β-二酮:Qx=1:4:1。     

二聚酸盐热稳定剂与β-二酮的协同效应研究

本文采用复分解法制备了二聚酸镧、二聚酸钡、二聚酸锌、二聚酸钙等二聚酸盐热稳定剂,采用刚果红试纸法测定了二聚酸盐的热稳定作用,研究了二聚酸盐热稳定剂的作用模式以及新型辅助热稳定剂β-二酮与二聚酸盐的协同效应。结果表明,β-二酮与二聚酸盐类热稳定剂复合使用存在较好的协同效应,二聚酸盐类热稳定剂具有优越的稳定性能和良好的抑制PVC的初期着色性。     

铜酞菁颜料生产废水的处理工艺

采用一级化学沉淀-氨吹脱-二级化学沉淀-A／O生化法流程，研究酮酞菁生产废水处理的方法，分析了铜氨络合物、pH、水温、SO4^-等因素对处理效果的影响。结果表明，在消除铜氨络合物的影响后，采用二级沉淀可有效地回收金属铜及降低水中剩余Cu^2 的含量，A／O生化法可最终保证出水达到一级排放标准(GB8978—96)。     

双乙醛草酰二腙分光光度法——Ⅰ.纯铅中铜的测定

一、引言Jacobsen等研究了双环巳酮草酰二腙(简称BCO)和双乙醛草酰二腙在铜分析中的应用。在Cu~( 2)离子与BCO试剂形成蓝色络合物后,加入过量乙醛,则双环巳酮草酰二腙的环巳酮被乙醛代换而成双乙醛草酰二腙,溶液的蓝色立即变为紫红色.此络合物的络合比为1:2,较Cu~(2 )—BCO络合物显色快、且稳定,克分子吸光系数最大(ε=2.3×10~4);灵敏度超过新亚铜灵、DDTC、BCO法;并且此络合物又容易制得.虽然这一反应早被介绍,但未见推广.     

镧系(Pr~(3 )、Nd~(3 )、Ho~(3 )、Er~(3 )、)—柠檬酸—噻吩甲酰三氟丙酮系统中的超灵敏跃迁现象及其分析应用

镧(Ⅲ)系元素的配位化学领域由于含氧的给予体尤其是β-二酮参与络合物的形成而极大地扩展了。两系列组成为Q~ [(β-二酮)_4Ln(Ⅲ)]~-和(β-二酮)_3BLn(Ⅲ)的化合物已经被报导①②。其中Q~ 是被取代的铵阳离子或有机碱,B为中性的二啮配位体。在镧系的光度与萤光分析中此类三元络合物的作用,作者已有所论述③。但是,羟基羧酸参与下镧系(Ⅲ)元素与β-二酮的络合系统的研究所见不多。我们就有关镧系—柠檬酸—乙酰丙酮系统中超灵敏跃迁和络合作用的研究④是唯一的尝试。鉴于分离稀土元素混合物时,柠檬酸一     

稀土β二酮络合物的合成与研究

合成了1-(2-呋喃基)-3-(对甲氧基苯基)-1,3-丙二酮作为新的络合剂,并合成了β二酮与三价稀土离子Ln~(3+)(Ln~(3+)=La~(3+),Pr~(3+),Nd~(3+),Sm~(3+),Eu~(3+),Gd~(3+),Tb~(3+),Dy~(3+),Ho~(3+),Er~(3+))的二元络合物.研究了它们的摩尔电导、热谱、可见紫外光谱、红外光谱等性质.     

聚氯乙烯辅助热稳定剂β-二酮的合成及应用

通过克莱森缩合反应,合成了一种新型β-二酮,用红外和核磁表征了其结构,研究了其作为聚氯乙烯辅助热稳定剂的热稳定性能.结果表明,所制备的β-二酮是一种优良的聚氯乙烯用无毒辅助热稳定剂.     

LnTPPacac络合物的合成和稳定性的研究

本文用改进的W.D.Horrocks,Jr。法合成和纯制了12个稀土乙酰丙酮-α,β,γ,δ-四苯基卟啉络合物,並讨论了它们对热、空气以及水和有机溶剂混合液的稳定性。结果表明,重稀土络合物比轻稀土络合物稳定性高。     

含手性基团的β—二酮及其铜（Ⅱ）配合物的合成

目的研究含手性基团的β－二酮及其铜（Ⅱ）配合物的合成及其性质．方法合成三种新的含手性碳原子的β－二酮,１－对辛（壬、癸）氧基联苯基－３－３′－甲基戊基－１,３－丙二酮,及它们的铜（Ⅱ）配合物．确定化学结构后,通过在偏光显微镜下进行相变观察以及作ＤＳＣ分析,研究β－二酮及其铜（Ⅱ）配合物的相态变化．结果三种β－二酮配体均呈现双变Ｓ相液晶,而它们的铜（Ⅱ）配合物却没有表现出液晶性质．结论随着１－对烷氧基联苯基－３－３′－甲戊基－１,３－丙二酮配体的３位基团增大,它们的铜配合物的液晶性质消失．     

双乙醛草酰二腙分光光度法——Ⅱ废水中微量铜的测定

铜与双环已酮草酰二脘(BCO)和双乙草二脘(BAO)在PH8—10时，形成1:2有色络合物其结构式为：式中R表CH_3CH或C_6H_(10)作者之一曾使用双环已酮草酰二腙(BCO)为试剂测定废水中的铜,建立了不用萃取分离的快速光度法。但缺点是蓝色络合物的稳定性差,灵敏度还不是很高。为此,本文在我们建立的双乙醛草酰二腙分光光度法的基础上,运用反应的最佳条件和分析参数,确证了方法的灵敏度,探讨了废水中可能存在的杂质离子的影响,制订了废水中微量铜的直接快速测定的又一新方法。本法与现有国家标准法及美国标准法比较,具有简便、快速、灵敏度高的特点。并且不需要用有机试剂萃取分离,既节约了试剂,又免除了造成的环境污染。测定低于1ppm的铜,获得了精密而准确的结果。     

铜-双环己酮草酰二腙配位吸附波的研究

本文提出了一个以双环已酮草酰二腙为试剂测定铜的新的极谱法。该法基于在pH8,8的柠檬酸胺一一氨水等碱性介质中,铜与双环已酮草酰二腙形成的配合物于-0.43V(vs·SCE)产生一灵敏的极谱波,铜浓度在0.008-0.32μg/ml 范围内与二次导数波高成直线关系,应用于水样和人发样中铜的测定,结果满意。     

两种新的β—二酮铜（Ⅱ）配合物液晶的合成

目的研究新的β－二酮铜（Ⅱ）配合物液晶的合成及其性质．方法合成两种新的β－二酮：１－对辛氧基联苯基－３－１′－甲基丙基－１,３－丙二酮,１－对壬氧基联苯基－３－１′－甲基丙基－１,３－丙二酮,和它们的铜（Ⅱ）配合物,确定化学结构后,通过偏光显微镜下的相变观察及ＤＳＣ测定,确定配体和配合物的液晶相态．结果两种β－二酮配体呈现ＳＡ相液晶,而两种配合物呈现单变Ｎ液晶．结论双［１－对烷氧基联苯基－３－１′－甲基丙基－１,３－丙二酮］合铜（Ⅱ）的β－二酮配体３位异丁基使配合物表现出单Ｎ液晶态．     

新型稀土配合物的固相合成、表征及荧光性能研究

稀土-β-二酮配合物发光材料化学性质稳定,且具有优异的发光性能。以氧化铕和吡啶甲酰三氟丙酮(γ-NTA)为原料,采用固相配位化学反应法合成了新型稀土-β-二酮配合物,对合成时的温度、球磨时间进行了探讨优化。固相合成反应适宜条件是在50℃时反应2.0 h。经元素分析、紫外和红外光谱法推测了稀土配合物的组成和结构,利用差热热重方法分析了稀土配合物的热稳定性。结果表明,固相合成法合成了无水二元稀土-β-二酮配合物,产率高于液相合成法。荧光光谱表明,Eu(Ⅲ)与γ-NTA之间存在着有效的能量传递,合成的稀土配合物是一种优良的红色高亮发光材料,具有优良的紫外激发发光性能。     

pH电位法研究2,2′-联吡啶及其铜(Ⅱ)络合物

2,2’-联吡啶(2,2’-Dipyridyl,Dpy)是一种常用的二齿含氮配位体,它与铜等金属离子可以生成稳定的络合物.Cu-Dpy-AA的三元混配络合物也广为研究(AA为氨基酸).然而仔细审察以往的工作,可以发现在联吡啶-铜络合体系中,有些基本的络合行为并未透彻研究.例如,理论上讲联吡啶可以结合两个质子,但文献上却只见一级质子结合常数的报导.由于联吡啶与二价铜络合物的稳定性,Irving等用分配法测定了它的稳定常数.Anderegg认为用pH电位法研究此体系是较困难的,因此改用置换法及汞电极电位法.1977年,Pettit用pH电位法得到了两组Dpy-Cu(II)络合物的稳定常数,但结果     

废水中铜的BCO光度测定法

Cu~(2 )与双环已酮草酰二腙(BCO)在pH7-10时,形成蓝色络合物的反应早有研究。曾用于纸和纸浆、植物、血浆、胶、铁矿石、钢铁、有色金属、锡、铅合金、铝、镁、铂、铅裹电缆、锑、锌、钛等各种金属及其合金中铜的测定,但废水或污水中未见使用。目前光度法测定水中的铜,大多使用了二酮肟、二乙基二硫代氨基甲酸钠     

CL-14的热行为及与CMDB推进剂的相互作用

采用差示扫描量热法(DSC)研究了5,7-二氨基-4,6-二硝基苯并氧化呋咱(CL-14)的热行为及CL-14与奥克托今(HMX)、黑索今(RDX)、硝化甘油(NG)和硝化棉(NC)的相互作用;同时,采用真空安定性法(VST)研究了吉钠(DINA)、炭黑(CB)、三氧化二铝(Al2O3)、2,4-二羟基苯甲酸铜(β-Cu)、NTO铜(NTO-Cu)、邻苯二甲酸铅(φ-Pb)和NTO铅(NTO-Pb)的相互作用。结果表明,CL-14与HMX、RDX、NG和NC等推进剂主要组分之间无明显相互作用,且与吉钠(DINA)、炭黑(CB)、三氧化二铝(Al2O3)、2,4-二羟基苯甲酸铜(β-Cu)、NTO铜(NTO-Cu)和NTO铅(NTO-Pb)的相互作用较小。CL-14与CMDB推进剂药浆无燃烧、爆炸等剧烈的化学作用,可在CMDB推进剂中应用。     

苯甲酰基二茂铁β-二酮的合成及其反应性能的研究

乙酰基二茂铁和二乙酰基二茂铁可与酯缩合生成 β-二酮化合物。这类化合物可以与许多金属形成络合物,其中某些络合物可用作激光材料及化学位移试剂。本文用1—乙酰基—1′—苯甲酰基二茂铁与三氟乙酸乙酯缩合得到一个新的二茂铁 β-二酮化合物。此化合物可与肼缩合生成吡唑衍生物,与金属形成络合物。     

1-(6-乙酰基-9-正丁基咔唑-3-基)-3-苯丙基-1,3-二酮的合成及其光谱性能

β-二酮化合物被广泛应用于有机稀土配合物的配体,配体的最低三重态能级与稀土的最低激发态能级的匹配程度直接影响有机稀土配合物的荧光强度,为了提高有机稀土配合物的荧光强度,设计合成新的β-二酮化合物变的尤为重要。本文以咔唑为原料,经N-烷基化、乙酰化和缩合反应得到1-(6-乙酰基-9-正丁基-9H-咔唑基)-3-苯丙基-1,3-二酮。经氢核磁共振谱(1 H-NMR)、质谱(MS-ESI)和红外光谱(IR)确认,目标化合物结构正确,并测定了化合物的紫外吸收光谱、热重(TG)、示差扫描量热曲线(DSC),结果表明该化合物适合用于有机稀土配合物的配体。     

稀土金属β-二酮络合物催化丙烯二聚的研究

作者对稀土金属β-二酮络合物、烷基铝和叔膦的催化体系在甲苯溶液中进行丙烯的均相催化二聚的研究。探索了有机铝化合物结构对本体系催化活性的影响。实验表明,在试验过的AlEt3,Et2Al0Et,HAt(i-Bu)2,Et3Al2Cl3和Et2AlCl几种有机铝化合物中,只有路易斯酸性强的Et3Al2Cl3和Et2AlCl才与 RE(β-二酮)3/PPh3构成有效的丙烯二聚催化剂。研究了RE(acac)3/PPh3/Et3Al2Cl3催化剂体系中各组分的摩尔比,以及温度、反应时间等因素对二聚反应的影响。催化剂的活性随Al2/REE或PPh3/RE.使用不同的稀土元素和不同的β-二酮配体时,催化剂的…     

铜二安替比林甲烷—硫氰酸盐萃取分光光度法测定纯铝中的微量銅

本文应用二安替比林甲烷(DAPM)、硫氰酸盐与二价铜在酸性介质中生成三元络合物的紫色沉淀,被氯仿萃取光度测定纯铝中的微量酮。络合物的组成Cu;DAPM:SCN=1∶2∶4。其稳定性达七小时。吸收峰在480nm处,铜浓度在0—9ppm范围内,符合比耳定律。