羧甲基纤维素取代基沿分子链分布的均一性（Ⅱ）─—异丙醇－水组成比的影响

用电位滴定法实验测定异丙醇－水体系内醇与水不同比例下生成的羧甲基纤维素（ＣＭＣ）完全酶解及酸解后的还原端基数和其酸解速率，研究溶剂组成对ＣＭＣ取代基均一性的影响．发现在异丙醇含量为７５％～９５％范围内，随异丙醇用量增大，生成的ＣＭＣ取代度升高，取代基分布均一性变好，表现为取代链段长度Ｌｓｎ变长．而未取代ＬＧｍ变短，且Ｌｓｎ／（Ｌｓｎ＋ＬＧｍ）也增大，在Ｓｎ中夹杂的未取代葡萄糖单元（ＡＧＵ）数目也降低，ＣＭＣ表现出很好的耐酸性．     

一类新型多氟氮超酸锂盐电解液的性质研究

合成了一类新型多氟氮超酸锂金属盐──二（多氟烷氧基）磺酰基氨化锂，ＬｉＮ（ＳＯ２ＯＲｆ）２（Ｒｆ＝－ＣＨ２ＣＦ３，－ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ３，－ＣＨ３ＣＦ２ＣＦ２Ｈ，－ＣＨ（ＣＦ３）２），并用ＩＲ，１ＨＮＭＲ，１９ＦＮＭＲ对它们的结构进行了表征．以碳酸丙烯酯（ＰＣ）和乙二醇二甲醇（ＤＭＥ）为混合溶剂，研究了由这些锂盐组成的电解液的性质．结果显示，新型氟氮超酸锂盐的电化学性能十分优良，可以满足锂电池电解液的要求．讨论了引入不同的取代基所导致的对溶液导电性和阳极抗氧化性能的影响．     

二甲基取代苯基锍盐的合成及其~1H、~（13）C核磁共振谱的研究

本文报道了７种新二甲基取代苯基锍盐的合成，以取代苯硫酸或苯硫醚为原料，ＮｇＢＦ４－ＣＨ３Ｉ为烷基化试剂，１，２－二氯乙烷为溶剂室温实现Ｓ－甲基化反应．用１ＨＮＭＲ技术定量产物的收率，结果表明，反应均可定量完成，产率在９８－１００％之间．详细研究了合成产物的１ＨＮＭＫ和１３ＣＮＭＲ谱，研究揭示，合成产物符合设计结构；给出了新取代基－Ｓ（ＣＨ３）２对苯环氢的１ＨＮＭＲ化学位移及对苯环碳的１３ＣＮＭＲ化学位移影响常数，解释了其１ＨＮＭＲ谱及１３ＣＮＭＲ谱吸收峰的归属．     

二安替比林基－（3，4－亚甲二氧基）－苯基甲烷光度法测定微量铬（Ⅵ）

合成了二安替比林基－（３，４－亚甲二氧基）苯基甲烷（ＤＡＤＭＰＭ）．研究了ＤＡＤＭＰＭ与Ｃｒ（Ⅵ）的显色反应．在Ｈ３ＰＯ４介质中，在Ｍｎ（Ⅱ）和吐温２０存在下，Ｃｒ（Ⅵ）与ＤＡＤＭＰＭ反应生成橙黄色产物，λｍａｘ为４７０ｕｍ，摩尔吸光系数ε＝３．０×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１．铬量在０—５μｇ／２５ｍｌ范围内符合比尔定律．已用于环境水样中Ｃｒ（Ⅵ）的测定，结果满意．     

~（13）CNMR谱分析苯衍生物的亲电取代反应

~（１３）ＣＮＭＲ谱分析苯衍生物的亲电取代反应柴明辉（安徽大学化学系合肥２３００３９）摘要＊用１３ＣＮＭＲ谱对单取代苯和多取代苯的衍生物的亲电取代反应进行分析，得到取代基对苯环上碳原子１３Ｃ化学位移的影响与有机定性理论中取代基对亲电取代反应的定位效应?..     

1，1′─［四甲基二硅撑］双（环戊二烯基三羰基钨配合物）的合成及反应

１，２－二环戊二烯基四甲基二硅烷与丁基锂作用生成［四甲基二硅撑］双（环戊二烯基负离子盐），后者随即与六羰基钨反应形成１，１－［四甲基二硅撑］双［环戊二烯基三羰基钨负离子盐］，（Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ２）·［Ｃｐ′（ＣＯ）３Ｗ－］２·２Ｌｉ＋（Ｉ）．（Ｉ）分别与六种卤化物反应，生成在钨原子上引入取代基的产物：（Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ２）．［Ｃｐ′Ｗ（ＣＯ）３Ｒ］２，（Ｒ：Ｍｅ，Ｃ２Ｈ５，２；ＰｈＣＨ２，３；ＣＨ２ＣＯＯＣ２Ｈ５，４；ＣＨ３ＣＯ，５；Ｐ３ｈＳｎ，６）．（Ｉ）用醋酸处理后，随即分别与ＣＣｌ４，ＮＢＳ及Ｉ２作用，生成相应的钨卤化物，（Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ２）［Ｃｐ′Ｗ（ＣＯ）３Ｘ］２，（Ｘ：Ｃ１，８；Ｂｒ，９；Ｉ，１０），（Ｉ）与Ｆｅ３＋／Ｈ３Ｏ＋作用发生氧化偶联，生成双核Ｗ－Ｗ键产物（Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ２）［Ｃｐ′Ｗ（ＣＯ）３］２，１１．（Ｃｐ′＝Ｃ５Ｈ４）     

铜(Ⅱ)和锌(Ⅱ) 的二烷基膦酸萃取平衡研究

针对萃取溶剂对萃合物组成的影响，研究了（ＮＨ４）２ＳＯ４介质中二（２－乙基己基）膦酸的ＮａｐｈｔｅｚｏｌＭ溶液对铜（Ｉ）和锌（Ｉ）的萃取平衡，测得其ｐＨ０．５值分别为２．２４和３．７３，籍助斜率分析和数值计算法确定了萃合物组成分别为（ＺｎＲ２·２ＨＲ）２，（ＺｎＲ２·６ＨＲ）２，（ＣｕＲ２·２ＨＲ）２和（ＣｕＲ２·６ＨＲ）２，并计算了对应的萃取平衡常数。     

二(2-乙基己基)膦酸连续多级逆向萃取法精制粗硫酸镍工艺研究

利用二烷基膦酸ＰＩＡ－８的庚烷溶液,考察了Ｚｎ（Ⅱ）、Ｃｄ（Ⅱ）、Ｍｎ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）、Ｃａ（Ⅱ）和Ｍｇ（Ⅱ）单一金属的萃取行为以及Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）混合溶液中Ｃｏ（Ⅱ）和Ｎｉ（Ⅱ）的萃取平衡,测定了ｐＨ０．５值以及相对于Ｎｉ（Ⅱ）的ΔｐＨ０．５值。运用连续逆向萃取技术,系统研究了高浓度Ｎｉ（Ⅱ）中少量Ｃｏ（Ⅱ）的萃取分离以及粗硫酸镍溶液的精制工艺,取得了满意的分离效果。     

L_mCu_x（Ⅱ）L＇_n型配合物（L＝dep；dmaf；dppf；FcCo_2HL''=Cl）IR谱及CV研究

ｄｐｐｆＣｕＣｌ２是棕黄色粉末状固体．ＩＲ和１ＨＮＭＲ的研究表明属于单螫环二氧型配合物，Ｃｕ（Ⅱ）位于平面正方形结构中心．在ＬｍＣｕｘ（Ⅱ）Ｌ＇ｎ型配合物中，随Ｌ不同ＩＲ谱中ｖ苯（π＝ＣＨ）；ｖ（Ｃｐ－Ｆｅ）和ｖ（Ｃｕ（Ⅱ）←ｐ）都发生位移．ＣＶ研究表明Ｆｅ（Ⅲ）＋ｅＦｅ（Ⅱ）Ｅｐ／２值和查环上取代基性质有关．并讨论了电极反应过程中Ｃｕ（Ⅱ）价态变化和机理．     

血蓝蛋白模型化合物的合成和载氧性能

本文合成了两种ＣＵ（Ⅰ）的双核配合物：和．发现两种配合物室温下在ＤＭＦ、ＤＭＳＯ和Ｐｙ等溶剂中均能可逆地吸氧．吸氧后，溶液呈绿色；用抗坏血酸还原成无色．如此可循环使用数次．相同条件下，在ＤＭＦ溶液中，配合物（Ⅱ）的吸氧速率和饱和吸氧量显著高于配合物（Ⅰ）．并分离出了配合物（Ⅱ）的氧合物     

CL－KR与K－WM性质

本文首先引入了Ｂａｎａｃｈ空间Ｘ的Ｋ－ＷＭ性质，它是Ｂ．Ｂ．Ｐａｎｄａ和Ｏ．Ｐ．Ｋａｐｏｏｒ在［１］中引入的ＷＭ性质的推广。然后证明了：若Ｘ是ＣＬ－ＫＲ的，则Ｓ有（Ｓ）性质；若Ｘ有Ｋ－ＷＭ性质，Ｘ有（Ｓ）性质，则Ｘ是ＣＬ－ＫＲ的；若Ｘ是ＣＬ－ＫＲ的，Ｍ是Ｘ的自反子空间，则Ｘ／Ｍ是ＣＬ－ＫＲ的；若Ｘ有Ｋ－ＷＭ性质，Ｍ是ｘ的自反子空间，则Ｘ／Ｍ有Ｋ－ＷＭ性质。此外，本文还指出：（Ｓ）性质和ＣＬ－ＫＲ不具有对偶性质。     

二-(2-乙基己基)磷酸萃取镓(Ⅲ)的机理

研究了二－（２－乙基己基）磷酸（ＨＡ）－甲苯从氯化物介质中萃取镓（Ⅲ）的平衡．发现体系中同时存在两种萃取平衡，生成ＧａＣｌＡ２２ＨＡ和ＧａＡ３３ＨＡ两种萃合物．求得了不同温度下两平行反应的平衡常数，测得了各反应的热焓；同时实验证明二－（２－乙基己基）亚砜（ＤＥＨＳＯ）、磷酸三丁酯（ＴＢＰ）、三苯基氧膦（ＴＰＰＯ）对ＨＤＥＨＰ萃取镓（Ⅲ）无明显的协同作用．     

双(1-氮杂环基)二硫代氨基甲酸铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)配合物的合成及结构表征

Ｚｎ（ＩｍＨ）２（Ｃｌ）２（１ａ）,Ｃｕ（ＩｍＨ）４（Ｃｌ）２（１ｂ）分别与吡咯烷、吗啉、４甲基哌嗪的１位二硫代氨基甲酸钾反应,得到四个相应的配合物．产物经ＩＲ、１ＨＮＭＲ及元素分析等方法表征,表明１ａ、１ｂ中的配体咪唑和氯原子全部被配位能力更强的（１氮杂环基）二硫代氨基甲酸根所取代．还对配合物双（４甲基哌嗪二硫代氨基甲酸）合铜（Ⅱ）进行了Ｘ射线晶体结构分析     

苯基异腈·苯基异硫氰·四氢呋喃·三苯基膦钴（Ⅱ）配合物的合成与结构

本文报导了以四氢呋喃为溶剂，三三苯基膦氯化钴（Ⅰ）与过量异硫氰酸苯酯的反应，得到两种钴（Ⅱ）配合物．经元素分析．ＩＲ光谱、热重分析、１ＨＮＭＲ及快原子轰击质谱证实两种产物分别为［Ｃｏ（Ｃ４Ｈ８Ｏ）（ＣＮＰｈ）（л－ＳＣＮＰｈ）ＰＰｈ３］Ｃ１２和［Ｃｏ（Ｃ４Ｈ８Ｏ）（ＣＮＰｈ）（л－ＳＣＮＰｈ）（ＰＰｈ３）２］     

自适应遗传算法优化模糊小脑模型

首次采用遗传算法（ＧＡ）设计模糊小脑模型神经网络（ＦｕｚｚｙＣＭＡＣ）的隶属函数．提出一个自适应ＧＡ优化算法，并且以优化模糊小脑模型ＦｕｚｙＣＭＡＣ学习正弦曲线．仿真实例表明，采用自适应ＧＡ方法优化的ＦｕｚｙＣＭＡＣ学习精度比标准小脑模型ＣＭＡＣ提高大约三个数量级、比标准ＦｕｚｚｙＣＭＡＣ（三角形隶属函数）提高一个数量级．自适应ＧＡ方法优化的ＦｕｚｙＣＭＡＣ学习速度比普通ＧＡ优化的速度快且进化过程的振荡明显减小，仿真证明该方法比普通ＧＡ优化方法稳定，收敛效果好．     

金属酞菁与球烯电荷迁移络合物的组成和平衡常数的研究

报道锌酞菁（ＺｎＰｃ）和Ｃ６０在特殊的有机溶剂体系中可形成电荷迁移络合物（ＣＴＣ），应用紫外可见、荧光、激光拉曼等光谱对ＣＴＣ进行表征．在不同溶剂中ＣＴＣ的组成为ＺｎＰｃ∶Ｃ６０＝２∶１和１∶１两种，分别测得它们的生成平衡常数（Ｋ），ＣＴＣ显著地增强ＺｎＰｃ的光电转移性能．     

N，N′－双（8－喹啉基）和N，N′－双（2－羟基苯基）丙二酰胺金属配合物的合成及物化性质研究

合成了配体Ｎ，Ｎ’－双（８－喹啉基）丙二酰胺（ｑｍａＨ＿２），Ｎ，Ｎ’－双（２－羟基苯基）丙二酰胺（ｈｐｍａＨ＿４）及其金属配合物［Ｍ＝Ｃｕ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅲ）、Ｐｄ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）］。并采用元素分析，’ＨＮＭＲ、ＵＶ－ｖｉｓ、ＩＲ、ＭＳ、摩尔电导、熔点测定进行了化合物的结构表征对配体ｑｍａＨ＿２的金属配合物作了荧光测定。结果表明：配体ｈｐｍａＨ＿４与Ｃｕ（Ⅱ）和Ｃｏ（Ⅱ）配位时，酰胺分别非去质子化和去质子化；配体ｑｍａＨ＿２与金属离子生成类芳香性配合物。由于金属ｄ电子参与芳环π电子的共轭，表现出芳环紫外吸收峰蓝移和荧光性质，尤以Ｚｎ（Ⅱ）配合物最佳；配体ｑｍａＨ＿２与Ｃｏ（Ⅱ）配位时表现出吸氧特性，生成μ－过氧键配合物。     

铁（Ⅲ）锌（Ⅱ）双卟啉的合成及卟啉环间相互作用

合成３种苯环上分别带推电子和拉电子取代基的以１，４－二氧丁基相连的ｐ／ｐ型铁（Ⅲ）锌（Ⅱ）双卟啉，以元素分析、紫外可见光谱、红外光谱、１Ｈ核磁共振谱和Ｘ－射线光电子能谱进行了表征．通过紫外可见光谱、红外光谱和荧光光谱研究双卟啉卟啉环间的相互作用．结果表明，分子内能量转移过程的存在、νＦｅ－Ｃｌ谱带向高频位移和锌（Ⅱ）卟啉的荧光淬灭现象都是卟啉环间相互作用的结果；从锌（Ⅱ）卟啉苯环上取代基性质对荧光淬灭的影响可知，对ｐ／ｐ型双卟啉，自旋—轨道偶合效应是卟啉环间相互作用的重要方式     

具生物功能的二氧四胺大环配合物的研究──Ⅲ．十三元二氧四胺大环铜（Ⅱ）配合物的K_2S_2O_8氧化反应

用紫外可见光谱跟踪Ｋ２Ｓ２Ｏ８对［Ｃｕ（Ｈ_２ｄｔ）］及［Ｃｕ（Ｈ_２ｎｐｄｔ）］的氧化过程，研究［ＣｕⅢＨ_２Ｌ］＋配合物的生成、分解反应动力学，获得了拟一级反应的速率常数和表现活化能。配合物［Ｃｕ（Ｈ_２ｄｔ）］的氧化速度比带有取代基［Ｃｕ（Ｈ_２ｎｐｄｔ）］的更快。     

酸性媒介黄GG与［Coen_2（OH）（OH_2）］~（2＋）的取代反应动力学及反应机理

用分光光度法研究ｃｉｓ－［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）（ＯＨ）２］（ＣｌＯ４）２（ｅｎ为乙二胺）与酸性媒介黄ＧＧ染料（２－羟基－５－［（４－苯磺酸基）偶氮基］苯甲酸）的取代反应动力学．用ｐＨ电位滴定法测定了［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）２］＋、［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）（ＯＨ２）］２＋６０℃时的加质子反应平衡常数．用分光光度法测得６０℃时染料的酸解离常数．６０℃离子强度为０．１ｍｏｌ／ｋｇＮａＣｌＯ４时，各络合质点与染料的反应活性顺序为［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）（ＯＨ２）］２＋＞［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ）２］＋＞［Ｃｏｅｎ２（ＯＨ２）２］３＋．由表观速率常数ｋｏｂｓ与Ｃｏ（Ⅲ）络合物浓度的关系及反应活化参数西ΔＨ、ΔＳ可见，该取代反应是按ＳＮ２缔合机理进行的．