仪器法测定Si—全甲基环硅氮烷的研究

采用~1H NMR、IR和熔点测定法对含八甲基环四硅氮烷(Ⅰ)和六甲基环三硅氮烷(Ⅱ)的固体样品和液体样品进行了定性鉴定。对样品的~1H NMR谱进行了深入解析,纠正了Sadtler标准谱集对NH峰的错误解析。还提出一种以精制的过氧化苯甲酰(BPO)为内标的NMR定量测定方法。用此法获得了Si-甲基环四或环三硅氮烷的纯度、含氮量质量指标及其杂质含量。     

环丙烷骨架赤霉素衍生物的合成及结构鉴定

报道含有9，15－环丙烷结构的赤霉素衍生物（3）的合成，作者所报道的形成9，15－环丙烷结构赤霉素衍生物的方法与原类似方法比较，条件温和，易于操作，所得新化合物（3）的结构除由核磁共振（^1H NMR,^13C NMR），质谱（MS）及高分辨质谱（HRMS）证实外；还经单晶X－衍射分析得到最后证实。     

（呋喃、吡喃）糖基环丙烷甲酸酯类化合物的合成和结构确证

以环丙烷及2，2-二甲基环丙烷类化舍物甲酸为先导化合物，合成了8个新的（呋喃、吡喃）糖基环丙烷甲酸及2，2-二甲基环丙烷甲酸酯类化合物，所有新化合物经元素分析、^1H NMR确证，合成产率为38．7％～58．2％．     

(+)-(β-去氢枞酰氧基)乙基三甲基溴化铵的核磁共振谱解析

( )—(β—去氢枞酰氧基)乙基三甲基溴化铵的^1H—NMR和H—HCOSY，分子的A环以椅式存在，而B环则以稳定的扭船式存在，从而解析了它的构象。     

N-杂环-2，2-二甲基环丙烷甲酰胺类化合物的合成及表征

以2，2-二甲基环丙烷甲酸类化合物为先导化合物，合成了7种新的N-杂环2，2-二甲基环丙烷甲酰胺类化合物，所有新化合物经元素分析、^1H NMR确证，7种新化合物的产率较高，为43％～72％．     

笼状氮杂三咪唑鎓环番的“一锅法”合成与结构表征

以2,2',2″-三氯乙基胺盐酸盐、咪唑或苯并咪唑为起始物,经中间产体-氮杂三咪唑1、氮杂三苯并咪唑2,继而在高稀淡条件下采用"一锅法"合成了笼状氮杂三咪唑鎓环番3、4、笼状氮杂三苯并咪唑鎓环番5;经IR和1H NMR、13C NMR,MS谱表征了环番3、4、5的结构.     

一种有机小分子手性催化剂的取代物的^1H，^13C核磁共振信号归属

3-hydroxy-N-（pyrrolidin-2-ylmethyl）-2-naphthamide（化合物Ⅰ）是最近合成的一种有机小分子催化剂，能催化麦克尔非对称加成反应，且具有高产率、高度立体专一性、反应条件易实现等优点．目前普遍认为：在催化过程中该催化剂萘环上的OH和NH与反应物形成氢键．为了研究该过程，合成了tert-butyl2-（（3-hydroxy-2-naphthamido）methyl）pyrrolidine-1-carboxytate（化合物II），应用一系列一维和二维核磁共振（NMR）技术对化合物Ⅱ进行了^1H、^13C NMR信号归属．为进一步用NMR实验方法研究催化剂与反应物的氢键作用机理奠定了良好基础，同时为类似化合物的NMR信号归属提供了参考依据．     

5-芳胺基异噁唑的合成及表征

以ɑ-乙酰基环丙基乙酰芳胺、盐酸羟胺为原料,通过亲核取代反应合成了1-环丙基-N-苯基酰胺肟,在脱水剂PPh3/CBr4作用下,使用"一锅法"合成了具有专一结构的2-甲基-1-溴乙基-5-芳胺基异噁唑,并对该产物进行了1 H NMR和13 C NMR表征.     

瓜环与联苯胺衍生物主客体包结作用

本文用联苯胺和对吡啶甲醛为原料合成了1种联苯胺衍生物盐酸盐(客体).利用1H NMR和MASS方法进行标定,并利用1H NMR分析方法考察了客体盐酸盐分别与六、七、八元瓜环相互作用的结构特征,考察结果显示客体与六元瓜环形成1∶2的哑铃型包结物,与七元瓜环形成1∶1的棒锤型包结物,八元瓜环形成1∶1的类轮烷型包结物.     

Mn-水杨醛配合物的制备及其催化环烯烃环氧化的研究

合成出Mn-水杨醛席夫碱配合物催化剂,采用1H NMR,13C NMR,元素分析和IR等手段对催化剂进行表征.催化环烯烃环氧化反应以过氧化氢为氧化剂,DMF为溶剂,0.2 mol/L Na2HPO4为缓冲溶液,在常压下进行反应.结果表明,20℃反应3 h,环己烯和环辛烯分别取得了77.9%和63.5%的烯烃转化率,同时有84.5%和99.2%的环氧化物生成.1     

NMR study on self-assembled cage complex of hexamethylenetetramine and cucurbit[n]urils

Self-assembled complexes between cage com-pounds cucurbit[n = 5—8]urils and hexamethylenetetramine were studied by using NMR techniques. Experimental results reveal that hexamethylenetetramine can lid cucurbit[5]uril to forming self-assembled capsules in which nothing is encap-sulated yet; the cavity of the cucurbit[7]uril can accommo-date a hexamethylenetetramine molecule to form a self- assembled host-guest inclusion. Moreover, both the cavity interaction of the cucurbit[7]uril with hexamethylenetetra-mine稨Cl and the portal interaction of the dipole carbonyl of the cucurbit[7]uril with hexamethylenetetramine稨Cl lead to form self-assembled capsules in which the hexamethylene-tetramine稨Cl are encapsulated in the hexamethylenetetra-mine稨Cl lidded cucurbit[7]uril. Although the structures of the portal and cavity to cucurbit[5]uril are similar, there is no obvious interaction between decamethylcucurbit[5]uril and hexamethylenetetramine, and also between cucurbit [6]uril or cucurbit[8]uril and hexamethylenetetramine.     

以黄连素为荧光探针测定配合物的平衡常数

以黄连素（BER）为荧光探针,研究了碱金属离子、铵离子和黄连素在葫芦脲[7]中的包合竞争反应.发现葫芦脲[7]与黄连素在一定的条件下能生成稳定的CB[7]-BER荧光探针体系,且具有强的荧光发射.然而分别将碱金属离子,铵离子加到CB[7]-BER包合物体系中时,荧光强度呈现有规律的下降,且荧光猝灭值ΔF与阳离子的浓度呈良好的线性关系,以此为基础,研究了碱金属离子和葫芦脲[7]相互作用的平衡常数,发现对于同一主族元素,随着原子半径的增大,与葫芦脲[7]形成配合物的平衡常数也依次增大、銨离子与葫芦脲[7]形成的平衡常数介于钠离子和钾离子之间。     

七元瓜环对小鼠的急性毒性实验研究

研究七元瓜环以合理的给药浓度和最大给药容积给KM小鼠灌胃给药后动物产生的急性毒性反应,为该大环化合物能否作为安全的药物载体提供毒理学依据。实验中小鼠未出现死亡,未测出瓜环的LD50,因此测定其最大给药量。结果表明动物在最大给药剂量为15g/kg时未出现毒性反应,无一动物死亡,提示七元瓜环毒性很低,能作为一种安全、低毒的药物载体。     

瓜环对卷烟主流烟气中焦油、烟碱的截留作用研究

本文利用气相色谱法考察了瓜环Q[5]、Q[6]、Q[8]及混合瓜环Q[n]对卷烟主流烟气中焦油、烟碱的截留作用,结果表明空腔较大的瓜环对焦油、烟碱有明显的截留作用,截留效率随瓜环空腔尺寸及用量的增加而增大。当瓜环用量为20 mg时,Q[8]和Q[n]对焦油、烟碱的截留分别达到46.1%、60.3%和32.5%、40.8%.     

2,6-二甲基-N-庚烷基吗啉与瓜环作用的~1HNMR分析

合成制备了2,6-二甲基-N-庚烷基吗啉及其盐酸盐客体分子,利用1H NMR考察了对称四甲基六元瓜环、七元瓜环以及八元瓜环与2,6-二甲基-N-庚烷基吗啉及盐酸盐的相互作用,结果表明上述瓜环均能与2,6-二甲基-N-庚烷基吗啉及其盐酸盐发生相互作用,并选择性包结烷基部分,形成主客体包结配合物。     

二甲基苯甲酰亚甲基溴锍盐与瓜环的相互作用研究

利用^1H NMR技术、等温滴定量热（ITC）法和紫外吸收光谱等手段,研究了瓜环与二甲基苯甲酰亚甲基溴锍盐的相互作用.结果表明：Q[7]与二甲基苯甲酰亚甲基溴锍盐相互作用时,将其苯环包进Q[7]内腔内,形成1∶1的包结物.而Q[8]将两个二甲基苯甲酰亚甲基溴锍盐的两个苯环包进其内腔内形成1∶2的包结物.进一步通过热分析发现,包结物形成后,能够增强瓜环和二甲基苯甲酰亚甲基溴锍盐的热稳定性.     

过渡金属离子对八元瓜环溶解性的影响

实验结果表明过渡金属离子对八元瓜环的溶解性有影响。在测试浓度范围里，随着过渡金属离子溶液浓度的增加，八元瓜环的溶解度逐渐降低。通过原子吸收光谱法测定表明八元瓜环单晶中含有金属离子，但是晶体结构测定仅找到八元瓜环的结构，尚未发现八元瓜环与过渡金属离子形成自组装结构。     

苯胺盐酸盐与瓜环主客体包结物的晶体结构

用X射线单晶衍射方法研究六元瓜环和八元瓜环与苯胺盐酸盐的相互作用及其结构特征。从主客体包结配合物的晶体结构,可以看出苯胺的苯环进入了六元瓜环空腔,形成1：1包结配合物,两分子苯胺以相反的方向平行地进入八元瓜环空腔,形成了2：1包结配合物;表明苯胺与两种瓜环有不同的作用模式。     

六元瓜环对尼古丁捕集作用的测试

作者通过利用^1H NMR技术,荧光光谱和紫外吸收光谱方法,考察尼古丁(gN)与六元瓜环(Q[6]的相互作用情况,三种方法得到的结果相同。结果表明,六元瓜与尼古丁环能相互作用而形成配合物,是一个快速反应,且在pH=3～10时,相互作用效果均很好。     

六元瓜环与氯化钾分子的晶体结构

利用X-射线衍射方法测定六元瓜环(Q[6])与氯化钾分子形成的超分子自组装结构。在该化合物结构中,具有平行四边形结构的双氯化钾分子为"胶囊盖",包结了一个1,4-二氧六环分子的六元瓜环为"胶囊体",通过瓜环端口的羰基氧原子与钾离子的配位作用形成一个分子胶囊结构以及形成一维超分子链,进一步形成超分子结构实体。