1,1‘—联—2—萘酚双醚的合成

报导在ＫＦ－Ａｌ２Ｏ３存在下，１，１’－联－２－萘酚与一元卤代烷，溴乙酸乙酯的反应得到Ｏ－双取代１，１‘－联－２－萘酚双醚和１，１’－联萘－２－，２‘－双氧乙酸乙酯。后进一步氨解或水解以高产率制得相应的１，１’－联萘－２，２‘－双氧乙酰胺和１，１，’－联萘－２，２‘－双氧乙酸。     

手性2，5－双口恶唑啉噻吩的合成及应用研究

手性２，５－双口恶唑啉噻吩的合成及应用研究许遵乐蔡敏汪波刘汉标（中山大学化学系，广州５１０２７５）关键词２，５－双口恶唑啉噻吩，Ｃ－２对称手性试剂，ＮＭＲ位移试剂，１，１′－联－２－萘酚，对映体分类号Ｏ６２６．１２具有Ｃ－２对称因素的手性双口恶唑啉...     

1,1′-联-2-萘酚的拆分

在前人工作基础上成功地拆分了１ ,１′－ 联－ ２ － 萘酚,获得了高产率和高对映过剩（ｅ．ｅ ．） 值的光学活性的１ ,１′－ 联－ ２ － 萘酚。在手性季铵盐的制备过程中,考虑到清洁生产的问题,尝试了不同溶剂对产物产率和ｅ．ｅ．值的影响,最后选用丙酮和少量乙醇作为溶剂,取得了较好的结果。     

1，4－双（1′－苯基－3′－甲基－5′－氧代吡唑－4′－基）丁二酮－〔1，4〕萃取稀土的研究

在硝酸介质中，研究了１，４－双（１′－苯基－３′－甲基－５′－氧代吡唑－４′－基）丁二酮－〔１，４〕（Ｈ２ＢＰＭＰＢＤ，记为Ｈ２Ａ）的氯仿溶液对ＲＥ３＋（ＲＥ＝Ｌａ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｇｄ，Ｙ，Ｄｙ）离子的萃取平衡．用斜率法和等摩尔系列法确定了萃合物的组成为ＲＥＢＰＭＰＢＤ·ＨＢＰＭＰＢＤ，测定了其半萃取ｐＨ值和萃合反应的热力学函数     

1－羟基－2－（2－苯并噻唑偶氮）－8－氨基－3，6－萘二磺酸试剂的应用和性能研究

本文对一新合成的偶氮试剂－１－羟基－２－（２－苯并噻唑偶氮）－８－氨基－３，６－萘二磺酸（ＨＢＡＤ）作为酸硷指示剂及和某些金属离子的显色反应进行了研究。该试剂用做酸碱指示剂，其变色域为５．４０（紫红）－７．００（纯兰），指示剂离解常数ｐＫ＿（１ｎ）。为６．７０（２０℃）。在滴定终点时，变色敏锐。用该试剂作为指示剂对Ｈ＿２ＳＯ＿４、ＮａＯＨ和ＮＨ＿３Ｈ＿２Ｏ的含量进行丁滴定分析，获得了较满意的结果。该试剂在适当的ｐＨ条件下可和Ｃｕ￣（２＋）和Ｎｉ￣（２＋）等金属离子发生显色反应。     

1－氨基萘－6－磺酸和它的二水合物的晶体结构

利用ｘ－射线衍射分析测定了标题化合物的晶体结构。１－氨基萘－６－磺酸属正交晶系，空间群Ｐｂｃａ，ａ＝１．０５４３（５），ｂ＝１．１１２６，ｃ＝１．６２０３（１）ｎｍ，Ｖ＝１．９００ｎｍ３，最终偏离因子Ｒ＝０．０４８，Ｒｗ＝０．０４６；二水合１－氨基萘－６－磺酸属单斜晶系，空间群Ｐ２１／ｎ，ａ＝１．１２９０（２），ｂ＝０．７４８６（８）ｃ＝１．８６７７（８）ｎｍ，β＝１０６．１（２）°，Ｖ＝１．１１１１ｎｍ３，最终偏离因子Ｒ＝０．０４８，Ｒｗ＝０．０５３０。     

光学活性的2，2′—二取代1，1—′联萘和间吡啶桥构造的分子内双螺旋化合物的合成

通过光学活性的2，2′－二取代1，1－′联萘和间吡啶桥的连续，成功地合成了一种新型分子内双螺旋化合物，其结构径MS、NMR和元素分析得到确定。     

2－羟基－1－萘甲叉绕丹宁的合成及其分光光度法测定银（Ⅰ）

本文叙述了新显色剂２－羟基－１－萘甲叉绕丹宁的合成及表征。并直接应用其进行了分光光度法测定银（Ⅰ）的研究。在ｐＨ＿（１２），试剂与银（Ⅰ）生成紫红色１：２络合物，最大吸收彼长位于５４５ｎｍ，银（Ⅰ）在０－１６μｇ／１０ｍＬ范围内符合比耳定律，摩尔吸光系数２．５３×１０￣４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１．方法简便、快速、结果满意。     

(±)-1,1′-联-2-萘胺的简便合成方法

以β-萘胺或β-萘酚出发合成了(±)-1,1′-联-2-萘胺及其重要中间体2,2′-偶氮萘,方法简便.研究了影响产率的主要因素,给出了合适的反应条件.     

在CeO＿2／SiO＿2催化剂上丁烯－1异构化动力学的内扩散影响

用外循环流动玻璃无梯度反应器研究了ＣｅＯ＿２／ＳｉＯ＿２催化剂上丁烯－１异构化动力学的内扩散影响。当用３０～４０目催化剂时丁烯－１异构化在动力学区域。当催化剂厚度增大到４ｍｍ时反应在内扩散区域进行。催化剂有效因子在０．０５８～０．１２之间，说明内扩散影响严重。丁烯－１异构成ｃ－２－丁烯的催化剂有效因子比丁烯－１异构成ｔ－２－丁烯的要小。用Ｒｕｎｇｅ－Ｋｕｔｔａ方法计算了丁烯－１在催化剂孔内的分压分布。     

A Convenient Preparation of Enantiopure 1, l'-bi-2-naphthols via an Inclusion Complexation in the Solid State

Inclusion reaction of racemic 1, l'-bi-2-naphthol and (S)-proline was examined under the solid state and the solid-liquid conditions. The results indicated that a solid mixture of racemic 1, l'-bi-2-naphthol and (S)-proline in a 1 :1 molar ratio was kept at 50-80 C for 3-4 h, followed by treatment with benzene to give an insoluble solid and a benzene solution, from which (S)-(-)- and (R)-(+)-1, l'-bi-2-naphthols of a modest level of optical purity were obtained. After "kinetic" crystallization, both essentially enantiopure iso-mers were provided in 15%-35 % overall yields, respectively.     

顺式-2-甲氧亚胺基-2-呋喃乙酸合成工艺研究

以2 呋喃甲酸为起始原料,经氯代、氰代、水解、肟化合成了顺式 2 甲氧亚胺基 2 呋喃乙酸。改进了氰代反应方法,其主要反应条件为n(2 呋喃甲酸)∶n(氯化亚砜)=1∶2 5,n(2 呋喃甲酰氯)∶n(氰化亚酮)=1∶2,n(2 氧代 2 呋喃乙酸)∶n(甲氧基胺盐酸盐)1∶1 2,水解温度为0℃,肟化介质pH值为5～6。顺式 2 甲氧亚胺基 2 呋喃乙酸的总收率达45 9%。用元素分析、1H NMR证明了目标化合物结构正确。     

四氯化锡催化合成1-萘乙酸甲酯

四氯化锡能代替硫酸作为酯化催化剂,探讨了五水四氯化锡为催化剂下,由1-萘乙酸,甲醇酯化合成1-萘乙酸甲酯的优化条件.当1-萘乙酸、甲醇和四氯化锡的物质的量比为1∶20∶0.143,回流反应5h,酯收率可达92.5%.     

长效H2受体拮抗剂-拉呋替丁的合成

以2-溴-4-(哌啶基甲基)吡啶为原料,与2-丁烯-1,4-二醇醚化,经氯化、G abrie l反应、肼解,然后再与2-呋喃甲硫基-S-氧代乙酸对硝基苯酚酯进行胺解反应,制得第二代长效H2受体拮抗剂拉呋替丁,总收率为29.89%[以2-溴-4-(哌啶基甲基)吡啶计]。     

2-甲氧基-6-甲基-1.4-苯醌和2,6-二甲氧基-3-甲基-1,4-苯醌的合成研究

本文报道以甲基苯酚为原料,经过溴代、甲氧基取代和氧化反应,成功地合成了2-甲氧基-6-甲基-1,4-苯醌(4α)及2,6-二甲氧基-3-甲基-1,4-苯醌(4b),总产率分别为74%和65%。它们的结构经光谱数据证明。此外,我们对甲氧基取代溴代苯酚上的溴的过程作了初步探讨。     

基于四唑乙酸的二维Ce（III）配合物的合成、结构和光学性能研究

以四唑乙酸（Htza）与Ce（NO3）3·6H2O在少量三乙胺存在的CH3OH溶剂中,室温挥发的方法培养出无色配合物[Ce（tza）（3CH3OH）（H2O）]n.晶体结构分析表明,配合物属于单斜晶系P2（1）/n空间群.Ce（III）中心采取十配位的畸变双加冠四方反棱柱构型.四唑乙酸配体存在双齿桥联和双齿螯合桥联两种配位模式,通过羧酸上氧原子与铈配位形成一维的配位聚合物.链与链通过氮原子和配位水分子间氢键作用形成最终的二维网状结构.对配合物的红外和紫外可见光谱性质也进行了研究.     

3-芳胺基甲酰基-4-羟基-2-甲基-2H-1,2-苯并噻嗪-1,1-二氧化物的合成

通过３甲氧甲酰基４羟基２甲基２Ｈ１ ,２苯并噻嗪１ ,１二氧化物与芳胺的胺解反应,合成了６ 个新的３芳胺基甲酰基４羟基２甲基２Ｈ１ ,２苯并噻嗪１ ,１二氧化物,产物的结构通过红外、核磁及元素分析得到确证．     

在超临界相条件下由合成气合成C2含氧化合物反应的研究

首次把超临界相引入到合成气合成C2含氧化合物反应中。结果表明，在超临界相中进行反应可大幅度提高C2含氧化合物的选择性，尤其是提高产物乙醇的选择性，抑制了高碳数含氧化合物和烃类的生成。     

剑叶龙血树树叶化学成分及其改善HepG-2细胞胰岛素抵抗的作用

采用硅胶、Sephadex LH-20和反相RP C18等柱色谱技术,从云南剑叶龙血树(Dracaena cochinchinensis)树叶甲醇和石油醚提取物中分离了7个化合物,包括3个黄酮类化合物,1个三萜和3个甾体化合物,经综合波谱分析分别鉴定为:4',7-二羟基-3'-甲氧基-8-甲基黄烷(1),7-羟基-4'-甲氧基高异黄烷(2),2',4,4'-三羟基查尔酮(3),(22E)-3β-acetoxystigmasta-5,22-diene(4),lanost-9-en-3β-ol(5),β-谷甾醇(6),胡萝卜苷(7).测定了化合物1~3改善Hep G-2细胞对胰岛素抵抗的作用,化合物1~3能显著增加细胞的葡萄糖消耗量.     

PPP-CI方法计算双苯基噁二唑乙烯类化合物的电子光谱

应用自编的兀电子半径验自洽场分子轨道方法(PPP-CI)程序对十二种苯基(口恶)二唑乙烯衍生物的电子光谱进行了计算研究,得到了与实验值相一致的结果.