含溴芳基磷酸三聚氰胺盐的合成及应用

以三氯氧磷、2，4，6－三溴苯酚及三聚氰胺等为原料合成了含磷－溴－氮阻燃剂0－（2，4，6－三溴苯基）磷酸三聚氰胺盐（Ⅲ） 和O，O－二（2，4，6－三溴苯基）磷酸三聚氰胺盐（Ⅳ），元素分析、红外光谱、^1HNMR等确定了结构。在不饱和聚酯树脂中应用试验证明磷－溴－氮在同一分子中具有协同阻燃作用，相同添加量时阻燃剂（Ⅲ）、（Ⅳ）的阻燃性能优于含磷－溴阻燃剂（Ⅴ）。应用试验表明，阻燃剂（Ⅲ）、（Ⅳ）、（Ⅴ）基本不影响不饱和聚酯树脂的物理机械性能。     

3-卤-2(5H)-呋喃酮的无Pd催化脱卤反应

在研究Pd催化的脱卤反应时,意外发现了3-卤-2(5H)-呋喃酮在无Pd催化的情况下也可以发生脱卤反应.在碱为12当量的Et3N、反应溶剂为CH3CN、反应温度150℃、反应时间21 h的优化条件下,产率可达到52%.当底物中存在芳环卤结构时,无钯催化的脱卤反应只脱去呋喃酮3-位上的卤素.这种反应的唯一性与钯催化脱卤反应的组合,可以为多官能团（特别是多卤情况下）非芳基卤底物的选择性脱卤提供更多的控制方法.通过重水实验等研究其反应机理,发现反应体系中的有机碱三乙胺可能是脱卤反应的氢源,但不能完全排除水作为氢源的可能性.     

氧瓶燃烧法测定高含溴量阻燃剂中总溴含量

一、引言当前,海洋溴资源综合开发利用的大力兴起,含溴阻燃剂的合成及其分析测试方法成为日益关注和需要了解的问题。四溴双酚A、四溴氢醌、四溴苯酐及四溴丁烷等均为高含溴量阻燃剂。用氧瓶燃烧法来测定其总含溴量,由于样品本身有阻燃作用,加上含溴量高,往往燃烧不完全,使测定结果     

概述卤系塑料/阻燃剂的基本特征与在建筑业上的应用

卤系(指氟、氯、溴)塑料/阻燃剂系列产品的基本特性,具有质轻、绝缘、阻燃自熄、耐磨耐侯、防尘隔音、物美价廉等,在建筑业上广泛应用。简述溴代聚烃类阻燃剂品种,国外欧美颇受重视。日本潜心研发的概况。     

反应型卤系阻燃剂和阻燃不饱和聚酯树脂的合成及性能

以卤代双酚A及双酚S为原料,合成了五个含卤反应型阻燃剂:2,2-二[3,5-二溴-4-(2-羟乙氧基)-苯基]丙烷,2,2-二(3,5-二氟-4-(2-羟乙氧基)-苯基)丙烷,二[3,5-二溴-4-(2-羟乙氧基)苯基-]矾,2,2-二[3,5-二溴-4-羧甲氧基-苯基]丙烷,2,2-二[3,5-二氯-4-羧甲氧基-苯基]丙烷。用这些单体与顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐、丙二醇等,合成了十种阻燃不饱和聚酯树脂,测定了这些树脂的热机械性能、氧指数及热性能。得出如下结论:含溴双酚A型化合物的阻燃效果优于含氯的,但硫的引入对阻燃性并没有改善;含A22(卤代双酚二羧甲基醚)的树脂阻燃性远好于含D22(卤代双酚二羟乙基醚)的树脂,因此推广应用A22是很有价值的。     

无机阻燃添加剂在无卤阻燃中的应用

阻燃剂是高分子材料助剂研究中的一个热点，阻燃材料的环境安全性越来越受到重视．目前常用的卤系阻燃剂不具备环境安全性，而无机阻燃剂作为卤系阻燃剂的换代产品得到了快速的发展．本文简单概述了无机类阻燃剂的阻燃机理、研究现状及其发展趋势．     

市场角

塑料添加剂的新热点 1.阻燃剂。阻燃剂是塑料添加剂中用量最大的一类。根据有关机构预测,2000～2005年间,美国阻燃剂的需求量将以年均3.7％的速度增长,其中增长率最大的是三氧化二锑类产品,年均增长率达到5.4％,然后依次为磷系、溴系、硼系、铝系、氯系阻燃剂,其他非卤类阻燃剂的增长幅度达到5.3％。目前,开发非卤系产品仍是阻燃剂行业产品创新的热点     

阻燃PET的结晶性能研究

将含卤磷酸酯(A)、芳香族溴化物(B)以及含溴聚合物阻燃剂(C)与PET共混,制成阻燃型PET。应用差示扫描量热仪(DSC)法研究了这三种新型阻燃剂的加入对PET结晶性能的影响。结果表明,阻燃样品的玻璃化转变温度T_g、冷结晶温度T_gc、溶点T_m以及熔融结晶温度T_mc均比纯PET下降。阻燃剂的加入使PET的冷结晶容易进行,而从熔融态降温时的结晶过程变难。     

DOPO及其衍生物在聚合物阻燃改性中的应用研究进展

由于卤素阻燃剂的毒性和环境问题,磷系阻燃剂作为一种环境友好型阻燃剂已引起人们的广泛关注.9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)及其衍生物作为一种无卤含磷阻燃剂,在聚合物中主要以气相阻燃机理表现出优异的阻燃性能.相比于卤系阻燃剂,DOPO及其衍生物在燃烧过程中所释放出的腐蚀性和毒性气体很少.近年来,通过各种化学反应和合成方法,开发了众多含DOPO结构的有机及无机阻燃剂,许多含DOPO结构的阻燃剂得到了学术界和工业界的青睐.此外,以DOPO为原料合成有机磷化合物阻燃改性高分子材料的研究报道越来越多.因此,本文综述了有机-DOPO类阻燃剂以及无机-DOPO类阻燃剂的制备、阻燃机理及其在聚合物阻燃改性中的应用,并对其在阻燃应用方向作了进一步的展望.     

三（2—溴—3—氯丙基）亚磷酸酯阻燃剂的研制

含卤磷酸酯,由于卤素和磷的协同作用,其阻燃效果特别好而作为阻燃剂受到人们的重视。这类化合物中尤推三(2,3—二溴丙基)磷酸酯。但近年来,有认为该化合物是致癌物的报道,德国、美国、日本已相继禁止使用。因此,笔者在原始结构上进行改造,合成了三(2—溴—3—氯丙基)亚磷酸酯。根据结构其含磷量高于前者,又保留了 X—P 协同的特点,所以仍然是聚氨酯、聚烯烃、聚酯等材料的优良阻燃剂,且成本低,工艺简单。     

溴代阻燃剂

溴代阻燃剂是添加型阻燃剂的一种,其种类繁多,是目前世界上产量最大、阻燃效率最高、应用最广泛的有机阻燃剂之一。溴代阻燃剂在国际上的生产与使用可以追溯到上世纪七十年代,目前在生产的溴代阻燃剂大约有70多种,其中最为重要的是多溴代二苯醚类(PBDEs)、四溴双酚A(TBBPA)以及六溴环十二烷(HBCD)等。前两者的产量可占溴代阻燃剂总产量的50%左右。近年来,随着全世界环境安全观念意识的增强,部分传统的溴代阻燃剂如十溴二苯醚因为受到环境安全要求的压力已被限制使用,这就迫使研究人员及相关企业寻找溴代阻燃剂的代用品,因而促进了许多新型环保型阻燃剂的问世。多溴代二苯醚类等传统溴代阻燃剂市场的萎缩,为溴化环氧树脂、十溴二苯乙烷以及溴化聚苯乙烯等环境友好型溴代阻燃剂产品提供了更为广阔的市场空间。     

阻燃材料的绿色化初探

阻燃剂是高分子材料助剂研究中的一个热点 ,阻燃材料的环境安全性越来越受到重视。从环境保护和人类安全的角度出发 ,指出目前常用的卤系阻燃剂不具备环境安全性 ,无机氢氧化铝阻燃效率低。通过分析、举例探讨了几种无卤、高效、低烟、低毒的阻燃剂 ,为解决高分子阻燃材料的绿色化问题提供了可能     

Combustion forming hollow nanospheres as a ceramic fortress for flame-retardant fiber

Simple, effective and safe flame retardants are required to improve flame retardant properties of polymer fibers.However, traditional additive flame retardants, such as halogen-flame retardants and intumescent flame retardants, are likely to cause phase separation of functional phases due to their poor dispersibility and compatibility, or are difficult to be suitable for the high temperature processing conditions of melt-spun fibers. Here, in an effort to develop a practical flame retardant system in which zinc diphosphinate(DEPZn) and D-glucose(DG)were selectively incorporated into polyethylene terephthalate(PET) fiber was developed. As a result, the dense nano-scale zinc phosphate microspheres were formed on the surface and inside the residual carbon during combustion. Thus, PET fibers were endowed with excellent flame retardancy through a thermal barrier and enhancement of physical strength for the carbon layer. Moreover, a synergistic flame-retardant effect was found between DEPZn and DG. DG reduced the size of the zinc phosphate nanosphere from 200 nm to 50 nm, making the carbon layer denser and smoother. As a result, the peak heat release of the resultant PET composite fiber decreased to 410 k W/m~2 compared 1276 k W/m~2 for neat PET fiber. Moreover, the total smoke release also dropped from 71 MJ/kg of neat PET fiber to 64 MJ/kg for PET composite fibers. These results provide a promising strategy for the production of industrialized PET flame retardant fibers.     

环境友好型阻燃剂的制备与应用

环境友好型阻燃剂——含多羟基取代的六氯环三磷腈衍生物经IR及31P NMR结构表征,确定六氯环三磷腈(HCCP)与季戊四醇(PER)发生了取代反应.研究了原料配比、溶剂以及反应时间对阻燃剂产率的影响,确定了最佳反应条件:物质的量比n(HCCP)∶n(PER)=1∶5,以四氢呋喃为溶剂反应24 h,产率达76.45%.采用垂直燃烧法测试了该阻燃剂的阻燃性能.结果显示,阻燃剂浓度达到30%以上可实现续燃时间及阴燃时间均为0 s、残炭率40%的良好阻燃效果.为提高此阻燃剂在纺织品上的附着力,将制备的环境友好型阻燃剂作为磷氮系阻燃剂与硅丙乳液乳液共混,应用于棉织物的阻燃整理,并研究了共混后阻燃剂含量对棉布耐搓洗性和阻燃性的影响,确定了阻燃剂的最佳含量为30%.     

耐久性阻燃尼龙-6织物的研制

提出以羟甲基改性尼龙-6织物与反应型有机磷系,溴系阻燃剂进行,耐久性阻燃整理的新方法,讨论不同阻燃整理液对尼龙－6织物阻燃性能的影响,确定最佳阻燃整理液的配方,并通过正交化实验寻找合理的复合工艺参数,红外光谱和元素分析结果表明,羟甲基改性尼龙－6织物与阻燃剂通过化学键结合,所得织物手感良好,阻燃耐久性优良。     

阻燃聚丙烯塑料的研制

本文叙述了各阻燃剂的阻燃机理及其协同效应在阻燃聚丙烯塑料中的应用。重点介绍了各阻燃剂的复合来制造阻燃聚丙烯塑料的工艺、配方、性能和技术经济的评价。     

磷氮协同阻燃作用机理研究

概述了近年来磷氮膨胀型阻燃涂料工作的进展情况 .内容涉及聚合物的结构、阻燃剂的结构、阻燃材料的性能 ,以及聚合物受热过程中的变化情况对磷氮膨胀型阻燃体系发泡效果和阻燃性能的影响     

聚烯烃弹性体的阻燃、抑烟作用

论述了聚烯烃高聚物的阻燃性,用两种微胶囊红磷与聚烯烃高聚物制备阻燃材料.在高聚物中只添加少量的微胶囊红磷就可以使材料具备良好的阻燃性能,从实验中发现这两种微胶囊红磷是高效的阻燃剂.但阻燃材料往往产生一定的烟雾,硼酸锌可以大大降低烟雾,硼酸锌在微胶囊红磷阻燃中可以发挥重要的作用.因此可以得出结论:在选择微胶囊红磷作阻燃剂时必须添加抑烟剂,微胶囊红磷与硼酸锌可以组成一个良好的阻燃体系,它可以改进聚烯烃高聚物的阻燃性能,减少烟雾的形成.     

溴系阻燃剂的生产和发展前景

简述了我国溴系阻燃剂的生产应用情况,对目前国际溴系阻燃市场的最新走向和一系列相关政策法规进行了探讨,介绍了中国溴系阻燃剂生产的最新动向.对多溴二苯醚(PBDPO),主要是十溴二苯醚的欧盟评估结果和国内专家的看法进行详尽的阐述,同时对溴系阻燃剂的环境问题和发展前景也进行了分析.