(农药-纤维素)酯类缓释剂的合成及水解性能的研究

以纤维素和羧甲基纤维素作为载体,将带有羧基的2,4-二氯苯氧乙酸和带有羟基的五氯酚等农药分别与它们相结合。制备了分子链上键合有农药的高聚物。进而通过水解试验其释放农药的性能。结果表明:农药在纤维素链上的替代度可以通过控制反应条件加以调节,所制备的键合有农药的高聚物可以自行水解而缓慢地释放出农药,并随水解时间的延长,释放速度逐渐减慢。     

含二硝基酚高分子农药的制备及其水解性能的研究

以高分子聚合物作载体的农药是缓释农药的一种。本文探讨了以硝基酚类化合物接技的缓释农药聚合物的制备方法,并在实验室对其水解性能进行初步测定。二硝基酚类农药,例如2,4-二硝基-6-甲基酚,可用作除草剂、杀虫剂、杀菌剂等,作用快,合成方便,但对人畜毒性较大。然而二硝基酚类的α,β-不饱和羧酸酯,例如2-     

1，5－二甲基－6，8－二氧杂二环［3．2．1］辛烷的全合成

应用具有刚性结构的三环癸二烯酮，经高度立体选择性地引入官能团及逆第尔斯－阿尔德反应，合成了文题化合物（Ｆｒｏｎｔａｌｉｎ），包产率约２４．４％。     

5H-茚并[1,2-b]吡啶的某些5-取代衍生物的合成

报告了文题化合物的合成方法。实验结果表明,5-溴-5H-茚并[1,2-b]吡啶(Ⅱ)的溴原子比较活泼,可被多种亲核试剂所取代。溴代物与含活泼亚甲基的丙二酸二乙酯反应,溴被(二乙氧羰基-)甲基取代,经水解,生成5-(二羧基-甲基)-5H-茚并[1,2-b]吡啶(Ⅳ),再经脱羧,即转化成5-羧甲基-5H-茚并(1,2-b)吡啶(Ⅴ)。溴代物与饱和环状仲胺哌啶反应,溴被哌啶子基取代,生成5-哌啶子基-5H茚并(1,2-b)吡啶(Ⅶ)。溴代物与芳胺类化合物邻-氨基苯甲酸酯反应,溴被N-芳胺基取代,生成5-(邻-烷氧羰基苯胺基)-5H-茚并[1,2-b]吡啶(Ⅷ)和5-(邻-烷氧羰基苯亚胺基)-5H-茚并[1,2-b]吡啶(IX)。所得各种反应产物,均经波谱分析得以证实。     

萃取剂石油亚砜的研究——1.石油亚砜的制取

亚砜作为萃取剂,可用于萃取多种金属,如贵金属金、钯以及多数放射性元素,稀散金属和稀有元素(可以萃取磷酸三丁酯所能萃取的所有金属,且效果更佳);也可用于萃取多种酸如硼酸,磷酸,一氯醋酸等。     

2－甲基－5－羟甲基－5－正壬基己内酯的全合成

以具有刚性结构的三环癸二烯酮为原料，立体专一性地引入官能团，经逆第尔斯－阿尔德反应，合成了文题化合物，总产率３５．２％。     

(二)丁亚砜的合成及其萃取性能的研究

本文通过正交试验,得到用过硼酸钠(SP)将二丁基硫醚(DBS)氧化成(二)丁亚砜的最佳反应条件为:DBS:SP=1:1.2,时间为3小时,温度为45℃。收率达94%以上。同时还对石油亚砜、(二)丁亚砜等对钼的萃取性能进行了研究。     

反应型卤系阻燃剂和阻燃不饱和聚酯树脂的合成及性能

以卤代双酚A及双酚S为原料,合成了五个含卤反应型阻燃剂:2,2-二[3,5-二溴-4-(2-羟乙氧基)-苯基]丙烷,2,2-二(3,5-二氟-4-(2-羟乙氧基)-苯基)丙烷,二[3,5-二溴-4-(2-羟乙氧基)苯基-]矾,2,2-二[3,5-二溴-4-羧甲氧基-苯基]丙烷,2,2-二[3,5-二氯-4-羧甲氧基-苯基]丙烷。用这些单体与顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐、丙二醇等,合成了十种阻燃不饱和聚酯树脂,测定了这些树脂的热机械性能、氧指数及热性能。得出如下结论:含溴双酚A型化合物的阻燃效果优于含氯的,但硫的引入对阻燃性并没有改善;含A22(卤代双酚二羧甲基醚)的树脂阻燃性远好于含D22(卤代双酚二羟乙基醚)的树脂,因此推广应用A22是很有价值的。     

3-氨甲酰基-10-氨基苯并[g]异喹啉的合成

2,5-二氰基吡啶与苯乙酸和过硫酸盐,在酸性介质中银盐催化下,经自由基型亲核取代反应引入苄基,生成2,5-二氰基-4-苄基吡啶(Ⅲ)。Ⅲ以多聚磷酸为缩合剂,发生分子内环化反应,生成了文题化合物(Ⅳ)。Ⅲ和Ⅳ的结构以质谱、核磁共振谱、红外光谱等手段予以确定。     

石油砜的应用研究——作为溶剂用于6-甲基-5-庚烯-2-酮的合成

本文研究以石油砜作为非质子极性溶剂的可能性。以2-甲基-4-氯-2-丁烯与丙酮作用合成6-甲基-5-庚烯-2-酮(Ⅰ)为例进行探荣。结果表明,有石油砜存在时,产品得率由27%提高到53%,如再加少量水和相转移催化剂,Ⅰ的得率为62%,与使用环丁砜为溶剂时所得收率相同。