重质馏分油中硫化物分离富集方法的研究进展

简要介绍了重质馏分油中硫化物的分离富集方法：氧化－还原法和色谱法，对两种方法进行了分析评价。氧化－还原法通过将极性弱的硫化物氧化成极性强的亚砚或砚后再进行分离、还原，其关键在于氧化剂的选择性。利用氧化－还原法可得到纯度较高的硫化物，但回收率很低，且不同硫化物的回收率相差较大。色谱法操作相对比较简单，利用具有选择性的配位剂对吸附剂进行改性，选择合适的冲洗剂，对硫醚、某些含硫多环芳烃具有较高的回收率，     

俄罗斯减压馏分油中硫化物的分离富集及结构鉴定

采用PdCl2配位色谱法对俄罗斯减压馏分油中的硫化物进行了分离和富集。结果表明,PdCl2配位色谱法是分离减压馏分油硫化物的有效手段,不同构型的硫化物在PdCl2配位色谱柱上的保留行为存在很大的差异。运用色谱质谱技术对分离出的硫化物结构进行的鉴定结果表明,俄罗斯减压馏分油中含有烷基环状硫醚、烷基苯并噻吩、烷基二苯并噻吩和烷基萘苯并噻吩等类硫化物。     

俄罗斯减压馏分油中硫化物的分离富集及结构鉴定

采用FdCl2配位色谱法对俄罗斯减压馏分油中的硫化物进行了分离和富集。结果表明，PdCl2配位色谱法是分离减压馏分油硫化物的有效手段，不同构型的硫化物在PdCl2配位色谱柱上的保留行为存在很大的差异。运用色谱质谱技术对分离出的硫化物结构进行的鉴定结果表明，俄罗斯减压馏分油中含有烷基环状硫醚、烷基苯并噻吩、烷基二苯并噻吩和烷基萘苯并噻吩等类硫化物。     

俄罗斯减压渣油在次氯酸钠水溶液中的氧化解聚研究

利用NaClO水溶液对俄罗斯减压渣油(RVR)中的芳烃碳进行选择性氧化降解,用石油醚、二氯甲烷、环己烷、二硫化碳和乙醚对其氧化产物分级萃取,用重氮甲烷-乙醚溶液对二氯甲烷萃取物和乙醚萃取物进行甲酯化处理,采用气相色谱/质谱联用仪对各级萃取物进行分析.考察了与芳环相连的正构烷基侧链和桥接芳环的聚亚甲基链的分布,根据二元到五元一系列苯多甲酸的结构反推出RVR中的缩合芳环结构,根据检测到的含硫、氮和氧化合物推测了杂原子在重油中的赋存形态,计算出NaClO水溶液对芳烃碳的氧化选择性达6.5%.     

高效液相色谱法测定土壤中多环芳烃的研究

建立了加速溶剂萃取、凝胶色谱净化、高效液相色谱法测定土壤中16种多环芳烃的方法,16种多环芳烃组分的分离度较好,标准曲线满足实验要求,加标回收率在42.0%~81.0%之间,相对标准偏差在8.2%~18.2%之间,准确度和精密度较高。该方法前处理方式简单且能有效去除干扰物质,方法检出限低,能满足实际土壤样品的分析工作。     

用高级氧化技术去除植物油中的多环芳烃

应用植物油淋洗可去除土壤中高浓度多环芳烃,为进一步去除多环芳烃,采用高级氧化(臭氧氧化、过氧化氢和紫外线联合氧化)对两种含多环芳烃植物油进行处理,并考察了运行参数对多环芳烃去除效果的影响.结果表明臭氧具有氧化植物油中多环芳烃的能力,对蒽和荧蒽的氧化能力强于菲.用紫外线、10%过氧化氢,在pH=3的条件下处理MO植物油,总多环芳烃的去除率最高,为81%;按此条件对含高浓度多环芳烃EO植物油处理8 h,总多环芳烃去除率为76.5%,达到良好效果.     

工业污水中硫化物测定的一种新分离法

硫化物分析方法通常使用部颁“环境监测分析方法”中的吹气法，在酸性条件下H2S随吹入载气（CO2或N2）的逸出而得到分离。该方法回收率虽高，但所需设备复杂，操作不方便。该文提出利用加入废水中的硫酸和Zn反应产生的H2为载体，使H2S随着H2的逸出得到分离。对模拟硫化物废水的分析表明，该分离方法的回收率为88％-110％，相对标准偏差为±3％。对实际焦化废水中的硫化物含量进行的测定也得到了很好的结果。该文所提出的分离方法装置简单，操作方便，具有较高的准确度和精确度，可以应用推广。     

反相高效液相色谱法测定土壤中的多环芳烃

研究了一种用高效液相色谱法（ＨＰＬＣ）测定太原环境污染严重区域土壤中多环芳烃的富集、分离和分析方法。整个过程简便、快速、选择性强、重现性好。     

微波萃取-气相色谱质谱法测定土壤中的多环芳烃

本文通过微波萃取的方法提取土壤中的15种多环芳烃(PAHs),萃取液经硅酸镁(Florisil)固相萃取柱净化,采用DB-5MSUI毛细管柱(30 m×0.25 mm×0.25μm)进行分离,使用气相色谱-质谱进行测定分析.方法的加标回收率为70.85%～117.90%,相对标准偏差(RSD)为2.1%～6.7%.微波萃取比其他萃取方法回收率高,重复性好,方法简单快速,具有良好的精密度,可以满足土壤中多环芳烃的提取,建立的方法可以满足土壤中多环芳烃测定的技术要求.     

高效液相色谱法测定液化煤中的多环芳烃

采用高效液相色谱法，运用紫外光谱和荧光光谱，分离分析出煤液化产品中的多环芳烃化合物４９种，其中分析鉴定了３４种化合物，并对具有代表性的萘、菲、蒽、荧蒽、联苯、芘等１２种多环芳烃化合物进行了定量分析。     

大气中卤烃化合物的气相色谱分析——Carbotrap热脱附

作者研究以Ｃａｒｂｏｔｒａｐ作吸附剂，采集大气中卤烃化合物，并直接采用热脱附气相色谱法，对新型吸附剂Ｃａｒｂｏｔｒａｐ的突破体积、回收率、分析精度、固定液的选择等作了试验。本法具有灵敏度高、色谱峰形好、吸附剂可反复使用等优点，可对大气中ｐｐｂ级卤烃化合物进行测定     

氮化合物对饱和烃氧化性能的影响

采用液相氧化法和循环动态吸氧法研究了喹啉及吲哚对饱和烃氧化性能的影响。循环动态吸氧实验结果表明 ,低氮浓度的氮化合物能促进饱和烃的氧化 ,高氮浓度的氮化合物能提高饱和烃氧化的诱导期。但在诱导期的前后阶段内 ,氮化合物对饱和烃氧化的影响程度不一致。液相氧化实验结果表明 ,催化剂的形态也是影响饱和烃氧化的重要因素 ,吲哚与金属铜具有协同促进饱和烃氧化的作用 ,而吲哚与环烷酸铜则有很好的抑制饱和烃氧化的效果。当有硫化合物共存且硫氮原子比不同时 ,喹啉和甲基苄基硫醚分别是影响饱和烃氧化最显著的因素。所以氮化合物对饱和烃氧化的作用受氮化合物浓度、氧化反应时间、催化剂的形态及硫、氮之间的相互作用等复杂因素的影响     

香成分分析中的样品制备技术

综述了几种样品制备技术,包括溶剂萃取、溶剂辅助蒸馏、同时蒸馏萃取、顶空技术和直接热解吸.溶剂萃取操作简单,香味化合物的收率高;但存在许多缺点,如除去溶剂的过程可能会造成许多挥发性成分的损失,萃取物中通常含有高沸点以及非挥发性的成分,对GC仪器造成损害等.蒸汽蒸馏方法制备的样品通常不含高沸点或非挥发性组分,不会对GC造成污染;但一些极性大或亲水的组分不易分离出来.顶空技术快速简单,不需要有机溶剂,需要的样品量少,分离过程中无杂质生成;但由于香味化合物的挥发性不同,顶空中挥发性组分的相对浓度并不反映样品中的香味化合物组成的实际情况.直接热解吸方法简单、快捷,不需要溶剂,一步完成香味化合物的分离和分析,比较适合于固体样品.上述方法各有优缺点,由于香味化合物的复杂性以及产生香味化合物基体的多样性,在研究中这些方法往往相互补充.研究人员应根据分析样品的情况,综合考虑各种因素,选择最适当的方法.     

褐煤氧化制备水溶酸

实验研究发现,黄县褐煤的碱空气深度氧化法制备水溶酸的最佳氧化条件：温度为２２０℃,压力为２．８ＭＰａ,碱煤质量比为１．６∶１,反应时间为６ｈ。在此条件下,有机碳的有效转化率为６７．５％,其中水溶酸中的碳占７２．３％。采用蒸汽压渗透法测定水不溶酸和水溶酸的相对分子质量,并采用色质谱对用石灰乳处理后的氧化液的组成进行了定性分析。由分析结果知,水溶酸主要由苯多羧酸组成,酯化后可作为聚氯乙烯增塑剂和润滑剂添加剂     

辐照猪肉挥发性成分研究

试验采用顶空固相微萃取和气相色谱-质谱联用法分析辐照猪肉中的挥发性成分.结果表明猪肉经辐照处理后挥发性成分的种类和峰面积都较未辐照的多,产生了较多的C5~C9醇和醛类,它们是不饱和脂肪酸的氧化产物;另外,也产生了阈值较低的二甲基硫、二甲基二硫等含硫化合物,经试验推测它们可能是含硫氨基酸辐照降解后的产物,并对猪肉辐照异味起主要贡献作用.     

缩合法脱除汽油中噻吩类硫化物的研究

将脱硫剂CD-1与Amberlyst-15酸性树脂配合使用,可以有效的将汽油中的噻吩类硫化物经缩合反应转化为沸点超出汽油流程的产品,从而通过蒸馏的方法脱除。模型汽油缩合法脱硫获得的优化实验条件为：反应温度80℃,反应时间20min,脱硫剂与模型汽油质量剂油比为1∶100,催化剂与模型汽油质量剂油比为1∶10,油品中噻吩硫化物的转化率可达100%。汽油中的碱氮类化合物对Amberlyst-15的催化性能有明显影响,会造成催化剂失活。     

Identification of petroleum aromatic fraction by comprehensive two-dimensional gas chromatography with time-of-flight mass spectrometry

Comprehensive two-dimensional gas chromatography coupled with time-of-flight mass spectrometry (GC×GC-TOFMS) is com-mercially available in the 1990s, with the characteristics of large peak capacity, high resolution, high sensitivity, etc. However, its application to the petroleum and geological analyses is just emerging in China and overseas. In this research, the analytical method for petroleum aromatic fraction using GC×GC-TOFMS is set up, via the choice of the column system and optimization of setting parameters, such as temperature programming, modulation time, hot pulse time, flow rate of carrier gas, data acquisition rate and data processing. The results indicate that different polar compounds of aromatic fraction distribute as bands on structured GC×GC chromatogram. Within each band, homologous compounds appear as a roof-tile structure based on the number of substituent residues. The aromatic compounds are identified and characterized according to the GC×GC chromatogram and mass spectra. According to the polarity and the number of rings, aromatic compounds are spatially present on one chromatogram, which directly reflects the distribution characteristics of complex compounds of aromatic hydrocarbons. In addition, quantitative analysis is favored as some overlapped peaks on traditional GC-MS chromatogram have been separated completely on GC×GC. Some heterocyclic atom aromatic compounds at trace level can be clearly identified using this method, for polarity differences from other interfered aromatic compounds. The development of this method and chromatogram recognition offer petroleum geologists a practical example for the application performance of GC×GC-TOFMS.     

毛细管扩散微滴定方法研究

提出一种新型的微滴定技术 :滴定试剂经毛细管扩散到样品溶液完成微滴定过程 ,通过指示剂的变色情况来判断微滴定终点 .通过对影响毛细管扩散微滴定扩散速率各项因素分析 ,在相同的试剂贮液器液位高度和搅拌速率的情况下 ,扩散速率只与毛细管的内径、长度等特性有关 ,而与待测样品溶液初始浓度、滴定反应类型无关 ,为计时法计量微滴定试剂用量提供了依据 .同时 ,对称重法和计时法所得的结果进行了比较 ,两者的相对误差均小于 1 .2 % ,方法的重现性较好     

Detection of 2-thiaadamantanes in the oil from Well TZ-83 in Tarim Basin and its geological implication

Thermochemical sulfate reduction （TSR） causes increasing of sulfur content in the oils, reduction of oil quality, and produces a toxic and corrosive H2S which may take great adverse effect on health and equipment. Although there are several ways to identify presence of TSR in gas field, yet in the case of oil with low H2S content, it is still very difficult to identify TSR. 2-thiaadamantanes is one of the most effective indicators of TSR. This paper for the first time discovers 2-thiaadamantanes in the oil from Well TZ-83 in Tarim Basin. A silver nitrate silica gel chromatography was used to enrich the oil from low 2-thiaadamantanes content to the level that GC/MS and GC/MS/MS can detect. 2-thiaadamantanes were assigned by comparison of mass spectra with published data, and the fragmental ions in mass spectra were confirmed by MRM mode of GC/MS/MS. H2S gas produced in Tazhong area is thought to be generated from TSR since 2-thiaadamantanes were present in the oil.     

Selective separation of polychlorinated naphthalene (PCNs), hexabromocyclododecanes (HBCDs) and tetrabromobisphenol A (TBBPA) in soil matrices

A method for the selective separation of polychlorinated naphthalene (PCNs), hexabromocyclododecanes (HBCDs) and tetrabromobisphenol A (TBBPA) in complex matrices was developed. In the present study, the type of sorbents and the volume and composition of eluting solvents were investigated in detail. Under the optimal conditions, the recoveries of PCNs, HBCDs and TBBPA in different fractions were determined with liquid/gas chromatography tandem mass spectrometry (LC or GC-MS/MS), which was nearly close to 100%. To investigate the feasibility of the developed method, it was applied to isolate target compounds from spiked soil extracts. PCNs, HBCDs and TBBPA could be subsequently eluted with hexane, hexane/dichloromethane (1:1), and hexane/dichloromethane (1:3), and the recoveries of the analysts from three fractions were satisfactory (70.9%–107%) with the exception of γ-HBCD at low levels. The results indicated that the method exhibited good performance for the selective separation of PCNs, HBCDs and TBBPA and showed great potential in sample pretreatment in terms of alleviating influence from different class of impurities to some extent.