牡荆素的飞行时间质谱

利用台式飞行时间质谱的中分辨本领,研究了牡荆素的电子轰击质谱的裂解规律,对裂解途径进行了完全的指认.5个主要碎片峰可以作为鉴定牡荆素的特征离子.其中2个对应于失水离子:m/z414(39%)和378(6%);另外3个分别为黄酮苄基离子m/z283(基峰),甙元离子m/z270(19%)和黄酮乙炔离子m/z294(8%).此外,3个低丰度的离子,即2个互补离子m/z165和m/z118以及黄酮乙醛离子m/z312,可以作为鉴定牡荆素的佐证.     

石梓醇的飞行时间质谱裂解规律

利用台式飞行时间质谱的中分辨本领,测定了石梓醇分子的各碎片的准确质量.利用这些数据通过软件导出了分子式和所有碎片离子的元素组成,由此进一步根据质谱裂解规律对石梓醇分子的电子轰击质谱的主要裂解碎片给出了完全的归属,质谱中发现基峰为分子离子峰(m/z 402),裂解碎片主要来自双骈四氢呋喃环的裂解和羟基引起的裂解,绝大部分裂解产物包含二甲氧基苯基基团.质谱中观察到5个强度较大的特征碎片峰位于:m/z 221(25%);m/z 177(54%), ArCHCH-CH 2; m/z 166(62%), ArCHO ·; m/z 165(86%), ArCO ; m/z 151(70%), ArCH 2.     

穗花杉双黄酮罗伯斯特双黄酮质谱裂解特征研究

采用负离子检测模式下的电喷雾多级串联质谱(ESI-MS)方法对穗花杉双黄酮和罗伯斯特双黄酮的质谱行为进行研究,讨论C3′—C8″与C3′—C6″连接的双黄酮类化合物结构特征与质谱裂解行为之间的异同。实验结果表明:2种C—C连接的双黄酮类化合物在相同的质谱条件下均可以在C环发生0,4键断裂,生成质荷比m/z=375的碎片离子。此离子峰为C—C连接的双黄酮类化合物共有的特征离子峰;但是由于C—C连接位置的不同,这一对同分异构体的裂解途径也存在着明显差异。C3′—C6″连接的罗伯斯特双黄酮,由于空间构型的影响,在质谱条件下,C4′位的羟基更易于与C5″或者C7″位上的羟基发生分子内脱水,生成丰度响应值较高的碎片离子m/z为519和309。这2个碎片离子是罗伯斯特双黄酮的特征碎片离子,可用于区分穗花杉双黄酮和罗伯斯特双黄酮。     

苯胺基喹唑啉类酪氨酸激酶抑制剂的电喷雾质谱裂解规律

研究吉非替尼、厄洛替尼和艾克替尼3种苯胺基喹唑啉类酪氨酸激酶抑制剂,在电喷雾质谱正离子模式下的裂解规律.通过电喷雾质谱产生各化合物稳定的[M+H]~+准分子离子峰,进而对[M+H]~+离子进行高能诱导裂解和碰撞诱导裂解,获得相应化合物的质谱图.结果表明:在电喷雾电离(ESI)多级质谱中,3种药物的裂解主要发生在喹唑啉环C_4,C_6和C_7位取代基上,并伴随分子内重排和H+的迁移重排;在二级质谱图中,吉非替尼的高丰度特征离子质荷比(m/z)为128.1,厄洛替尼的m/z值为278.1和336.1,埃克替尼的m/z值为278.1,304.1.     

基于密度泛函理论的全氟辛烷磺酸质谱裂解规律研究

基于密度泛函理论的第一性原理,在B3LYP/6-31G（d, p）基组下,优化了全氟辛烷磺酸（PFOS）分子、准分子离子和各质谱裂解碎片离子的结构,获得稳定的几何构型,计算了PFOS分子电离前后的自然布局分析（NPA）电荷、电子密度差、键长、Mayer键级、键裂解能,并对重排离子的过渡态进行搜寻,进而推导出碎片离子在质谱裂解过程中的形成途径.计算结果表明,PFOS分子形成准分子离子后,分子结构中的SO₃^-最易失去,从而形成m/z 80的基峰,C₂F₅^-（m/z 119）,CF₂SO₃^-（m/z 130）,C₃F₇^-（m/z 169）,C₂F₄SO₃^-（m/z 180）和C₃F₆SO₃^-<...     

α-羟基膦酸酯的电喷雾质谱裂解方式

研究了一系列α-羟基膦酸酯的电喷雾质谱裂解方式,发现该类化合物的加氢和加钠离子具有不同的裂解方式.加氢裂解的特点是容易失去水分子和亚磷酸碎片,这可能是此类化合物可用于阻燃剂的原因;加钠裂解的特点是失去一分子硝基和苯甲醛后,接着失去一分子丁醇,形成m/z 143碎片.根据这些碎片,提出了其可能的裂解途径.     

表鬼臼羧酸酯类2位立体异构体的质谱

用电子轰击电离一级质谱(EI/MS)及电喷雾电离二级质谱(ESI/MS/MS)对五对表鬼臼羧酸酯进行了研究,发现通过比较EI一级质谱中的[M-ROH]+与[M]+离子的相对丰度比值,以及比较二级质谱中的特征离子[A+H]+ (m/z 313离子)及[M-ROH-OCH3]+ (m/z 282离子)与[M-ROH+H]+...     

麻黄生物碱类化合物电喷雾电离质谱

采用电喷雾离子阱质谱(ESI-MS)法,研究了麻黄生物碱类化合物的质谱行为及分子结构与裂解规律间的关系．样品通过直接进样,进行一级质谱正负离子全扫描(扫描范围m／z：50～800)和选择性离子二级质谱分析(扫描范围m／z：50～200)．流动相：甲醇一水(50：50V/V),流速：0．2mL／min,离子源喷雾电压：4．5kV;毛细管温度：200℃,鞘气流速：40个单位．结果显示,该类化合物在电喷雾电离一级质谱中易得到质子产生正离子,并有部分自发丢失小分子H20的碎片产生．应用碰撞诱导解离(CID)技术得到的二级质谱显示,麻黄生物碱侧链氮原子比较活跃,质谱碰撞容易失去连接在N原子上的取代基团,特征性丢失为CH2、CH4、NH4、NH2等中性碎片．一级、二级质谱图适宜作为麻黄生物碱提取物特征图谱,实验结果可应用于麻黄生物碱类化合物的结构分析研究,并为麻黄药材有效成分的鉴定提供了一种快速、准确的检测方法．     

基于UPLC-Q-TOF/MS技术分析信阳古茶树叶片化学成分

采用超高效液相色谱-四极杆串联飞行时间质谱(UPLC-Q-TOF/MS)技术对信阳市鸡公山大茶沟(东经114°01′—114°06′,北纬31°46′—31°52′)古茶树叶片中的化学成分进行了高效、全面的分析.根据色谱峰的精确分子质量、母离子、碎片离子、质谱裂解规律等信息结合UNIFI数据库、参考文献及对照品的数据对化合物结构进行鉴定.共鉴定出29个化合物,包括低聚糖1个、酚类化合物7个、黄酮类化合物18个、蒽醌类化合物2个、萜类化合物1个.     

蛇菰宁在正/负离子模式下ESI-MS/MS的 裂解途径研究

在正/负离子模式下,采用电喷雾串联质谱法研究一种苯骈二氢呋喃型新木脂素类化 合物——蛇菰宁的质谱裂解途径。分别对该化合物的准分子离子 m/z 379 [M+Na] + 和 337 [M-HH2O] - 进行碰撞诱导解离,获得它们的二级质谱碎片离子信息。实验结果表明,正离子模式下的碎 片离子主要表现出化合物的主要官能团的裂解行为。例如,C-8位的羟甲基既可以脱水,也可以丢 失1个甲醇分子,生成的双键可以跟苯环形成共轭体系。C-1′位的氧代丙烯基可以丢失1个甲醛 分子,也可在加合离子Na+ 的诱导下发生裂解。而负离子模式下的碎片离子则反映了此类木脂素 的化学骨架裂解。综合分析这2种模式下的质谱裂解信息对苯骈二氢呋喃型新木脂素类化合物的 化学结构鉴定具有重要的参考价值。     

2,5-二芳基取代噁唑衍生物质谱裂分规律的研究

用E．I源,作出了十个2,5-二芳基取代唑衍生物的常规质谱,并采用B／E为常数联动扫描,找出了主要质谱峰的子离子,以此研究了该系列化合物质谱裂分规律、共同碎片离子的形成过程、R取代基对化合物质谱裂分规律的影响．     

胆甾相液晶的质谱研究——Ⅰ.EI、FD和CI质谱的比较

研究了胆甾醇酯类和胆甾醇卤代物的电子轰击电离(EI)、场解吸电离(FD)、化学电离(CI)的质谱。结果表明:胆甾醇酯的EI质谱裂解途径主要由甾环决定,各化合物谱图之间几乎无差别;FD质谱能提供清晰的分子量信息和表征甾环结构的碎片离子峰(m/e 369);CI质谱除了具有FD质谱特征外,大部分还能提供RCOOH结构信息。三种质谱并用,能有效地测试液晶化合物。     

N,N‘—烷撑双脂肪酰胺的合成和质谱研究

合成并测定了Ｎ，Ｎ’－烷撑双脂肪酰胺系列化合物的红外吸收光谱和电 子轰击源质谱，对其质谱断裂途径进行总结，并用环状离子解释了谱图中主 要碎片离子的来源。结果表明，Ｎ，Ｎ－烷撑双脂肪酞胺具有仲酰胺的红外吸 收光谱特征；当烷撑和脂肪酸链长不同时，具有相似质谱断裂形式。     

1-(4-甲基-6-烃基环己-3-烯羰基)吡咯烷-2-酮衍生物的质谱裂解研究

研究了5种1-(4-甲基-6-烃基环己-3-烯羰基)吡咯烷-2-酮衍生物的电子轰击质谱(EI-MS),从所得的质谱数据,探讨了在70 eV下该类化合物的碎片断裂机理.     

感光胶片用成色剂的质谱研究

本文报告了几个典型彩色胶片用成色剂的电子轰击质谱和快原子轰击质谱的实验结果；谱图包括各个被分析成色剂样品的分子离子峰，代表各类成色剂特征结构的质谱碎片峰，官能团峰，同位素峰簇及各质谱峰的相对丰度。通过谱图解析找出了成色剂化合物的质谱碎裂规律；归纳出了利用质谱分析成色剂结构的方法。     

活性破片战斗部威力评价方法

针对活性破片战斗部设计和威力指标论证,从活性破片毁伤机理和毁伤模式出发,提出了一种活性破片战斗部威力评价方法,并建立了相应的威力评价模型.算例分析表明,以燃油箱为打击目标,同口径活性破片战斗部威力半径比钢破片战斗部提高2.8倍.活性破片密度、单枚活性破片质量和杀伤动能等对活性破片战斗部威力半径有显著影响.增加活性破片密度、采用高格尼常数炸药,有利于进一步增大活性破片战斗部的威力半径.     

2─芳基─3H─吲哚─3─酮的电子轰击质谱研究

本文报道了五种２─芳基─３Ｈ─吲哚─３─酮（１─５）的电子轰击质谱．发现其主要质谱特征为较强的分子离于峰Ｍ和Ｍ—ＣＯ基峰．对该类化合物的质谱裂解机理进行了探讨．     

浇注PBX装药爆炸壳体破片分布特性

为了研究浇注PBX炸药装药爆炸壳体破片分布与炸药、壳体等的影响关系,采用典型浇注PBX炸药配方PBX-1装填不同壁厚的模拟弹,开展了模拟弹装药的水井爆炸破碎性试验。爆炸后破片回收率较好,对回收破片的数目分布、质量分布进行了统计分析,获得了破片分布与壁厚之间的规律,结合Payman模型进行了破碎性参数的分析计算,获得了破碎性参数与炸药装药之间的关系,并结合壳体破碎性对不同壁厚壳体炸药装药的有效杀伤距离进行了对比分析。     

雌甾衍生物的质谱研究

报道了正6个含羟甲基、甲酰基及咪唑甲基的雌甾化合物的质谱,讨论了主要碎片离子的生成途径及有关的裂解规律.