大位阻胍基化合物[2,6-iPr2-C6H3NC(NMe2)NLi]2Et2O的合成和结构

以2,6-二异丙基苯胺为原料,通过锂化和无α-H的腈加成等多步反应,得到了胍基化合物[2,6-iPr2-C6H3NC(NMe2)NLi]2Et2O,该化合物的结构用X-ray,1H NMR,13C NMR和元素分析进行了表征.其反应性和产物结构与其类似物进行了比较.     

非对称胍基化合物[PhNC（NMe2）N（SiMe3）Li（NCBu^t）]2的合成和结构研究

以PhN(SiMe3)Li为原料通过与无a-H的叔丁腈和二甲胺基腈反应得到了非对称胍基化合物[(tBuCN)Li{N(C6H5)C(NMe2)N(SiMe3)}]2,该化合物以二聚体形式存在,其结构用X-ray,1H NMR,13C NMR和元素分析进行了表征.     

1-Boc-吲哚-2-硼酸衍生物的合成

1-Boc-吲哚-2-硼酸衍生物是一类重要的有机中间体,广泛用于卤代芳烃参与的Suzuki-Miyaura偶联反应,从而构建复杂吲哚化合物.为了合成这类吲哚硼酸衍生物,以邻甲基硝基苯的衍生物(1a~1g)为起始原料,通过与DMFDMA、THP进行反应并进行浓缩结晶合成对应的烯胺;烯胺与还原剂进行还原关环得到吲哚衍生物;吲哚衍生物与二碳酸二叔丁酯反应完成对吲哚的保护; Boc保护的吲哚衍生物在低温无水无氧条件下与硼酸三异丙酯、LDA反应引入硼酸基团共4步反应,成功合成了包括6-苄氧基-1-Boc-吲哚-2-硼酸在内的共计7种吲哚硼酸衍生物(5a~5g),其结构经~1H NMR、~(13)C NMR、IR和MS表征.     

胍基锂化合物的合成、晶体结构及催化异氰酸酯三聚反应

以二乙胺、正丁基锂和不对称的碳化二亚胺PhN=C=NCy反应,生成一个新的胍基锂化合物,[(Et)_2NC(NCy)(NPh)LiOEt_2]_2(1),该化合物通过元素分析、~1 H NMR、~(13) C NMR和X-ray单晶衍射等完整的结构表征。另外,研究了该胍基锂化合物(1)对芳香异氰酸酯三聚合成异氰脲酸酯的催化效果。实验结果表明,在室温条件下,当催化剂1和底物的摩尔比为0.5%,反应时间为10min时,三聚合成异氰脲酸酯的产率最高可达到99%。     

齐多夫定衍生物的合成及抗菌活性研究

二氢叶酸还原酶是细菌存活所必需的酶,且在哺乳动物中的氨基酸序列存在显著差异,DNA结构同源性很小,因此这些酶可以作为抗细菌感染的优秀药物靶标.为了寻找新型抗菌化合物,以齐多夫定为先导物,分别和不同取代基的芳香类的末端炔发生反应,利用药物拼合原理,将活性基团引入到目标产物结构中,得到一系列齐多夫定链接1,2,3-三氮唑的新化合物,结构经~1 H NMR,~(13) C NMR和HRMS确证.对合成化合物进行初步生物活性测试,部分化合物对化脓链球菌显示抑制作用.     

3,6-位不对称二取代咔唑衍生物的合成研究

以咔唑为主要合成原料,通过N-烷基化、付克酰基化、硝化以及付克烷基化等反应合成了两个结构新颖的3,6-位不对称二取代咔唑衍生物.探讨了原料摩尔比、催化剂用量、反应温度及反应时间等因素对反应的影响,得到最佳反应条件:(1)傅克酰基化反应:n(N-乙基咔唑)∶n(三氯化铝)∶n(乙酰氯)=1∶1.2∶1.5,反应温度室温,反应时间4 h,产品收率82%;(2)硝化反应:n(N-乙基咔唑)∶n(65%硝酸)=1∶1.15,反应温度5~10℃,反应时间2 h,产品收率89%;(3)傅克烷基化反应:n(3-乙酰基-N-乙基咔唑)∶n(氯化锌)∶n(叔丁基氯)=1∶1.5∶1.5,反应温度室温,反应时间12 h,产品收率64%.所得产品结构经FTIR1、H NMR1、3C NMR、及MS表征.     

岩白菜素咪唑衍生物的合成

通过对岩白菜素伯羟基的改造,在11位引入了咪唑基团,然后在钯碳氢气条件下脱去酚羟基上的苄基,分别制备了11位咪唑、甲基咪唑、乙基咪唑、苯并咪唑4个结构新颖的岩白菜素衍生物.这些化合物都经~1H NMR和~(13)C NMR表征.     

一种水溶性偶氮聚电解质的合成及光响应性

为合成水溶性含偶氮基团的聚电解质 ,利用重氮化偶合反应 ,将羧基引入偶氮化合物中 ,合成了一种新型的水溶性偶氮化合物。用 1 H- NMR,IR和 UV- Vis证实了其结构。该化合物聚合后得到的聚电解质水溶液随着 p H值的变化 ,在紫外可见光谱图上的吸收强度和峰位置都发生显著地变化 ,表现出 p H值敏感性。该聚电解质同时具有良好的光响应性和自组装性。拓宽了含偶氮基团聚合物的应用范围     

无溶剂高效合成1,4-二取代-1,2,3-三唑类衍生物

1,2,3-三唑类化合物药动学和安全性良好,是新药发展的主流方向.本文在无溶剂条件下,以取代炔烃和叠氮化物为原料,研究探讨了不同铜离子催化剂对产率的影响,确定了最佳反应条件,在此基础上,经Click反应,成功合成出了一系列不同基团取代的1,4-二取代-1,2,3-三唑类衍生物.目标化合物的结构经~1H NMR、~(13)C NMR和高分辨质谱(HRMS)确证.该方法所得目标化合物收率良好且官能团容忍性强,具有简单、高效、绿色经济的特点,符合绿色化学和原子经济性的理念要求.     

一种新型羧酸化合物的合成研究

本文以对溴苄胺和对溴苯甲醛为起始原料,经取代反应、钯催化的Suzuki偶联反应、碱性水解反应及酸化反应合成了一种新型半刚性三角形羧酸化合物:4',4',4''-(nitrilotris(methylene))tris ([1,1'-biphenyl]-4-carboxylic acid)(H_3L),通过~1H NMR、~(13)C NMR、FT-IR等手段对其结构进行表征,结果表明,该化合物兼具刚性和柔性特征,并测试了其溶液发光性能,在309.16 nm的光激发下得到最大发射波长为402.6 nm的可见蓝紫光。     

光学活性仲丁威的合成和生物活性

主要研究了光学活性仲丁威的合成方法及其生物活性.在DCC和DMAP的作用下,N-苄氧甲酰基一L-苯丙氨酸和邻仲丁基苯酚发生缩合反应生成了N-苄氧甲酰基-L-苯丙氨酸-(2-仲丁基苯)酯,将N-苄氧甲酰基-L-苯丙氨酸-(2-仲丁基苯)酯通过重结晶拆分得到两个光学活性非对映体,再分别水解得到两个光学活性邻仲丁基苯酚,然后将两个光学活性邻仲丁基苯酚分别与甲基异氰酸酯反应得到两个光学活性仲丁威.用~1H NMR,~(13)C NMR,MS和IR对中间体及目标化合物的结构进行了表征.对合成的光学活性仲丁威进行了初步的生物活性测试,结果表明光学活性仲丁威(+)-7(22.3%ee)和(-)-8(13.8%ee)对稻黑尾叶蝉的毒力比外消旋体仲丁威小.     

藤黄酸衍生物的合成及其抗肿瘤活性

以藤黄酸为原料分别与氨基酸反应,合成了一系列新型的藤黄酸衍生物,其结构经MS、~1H NMR、~(13)C NMR确证.采用磺酰罗丹明B(sulfurhodamine B)法测试目标化合物对人肺癌A549、人黑色素瘤A375、人肝癌HepG2和人胃癌BGC823细胞的体外抗肿瘤活性.结果显示,大多数化合物表现出较强的抗肿瘤活性.其中含非极性小基团侧链的氨基酸衍生物的活性普遍较高,化合物3和4的活性明显高于藤黄酸对照品;部分含极性氨基酸的衍生物的活性下降并且针对不同细胞株体现了不同的选择性.     

脂肪酰基阳离子表面活性剂的合成研究

以天然长链脂肪酸为原料,经酯化、氨解得到长链脂肪酸烷基醇酰胺,再与环氧氯丙烷反应合成具有环氧活性剂基团的烷基醇酰胺缩水甘油醚,并与盐酸三甲胺作用得到六种含有酰胺、羟丙基的脂肪酰胺型阳离子表面活性剂,经IR、NMR和元素分析确定了产物结构.     

肉桂酰杯[4]芳烃的合成及清除自由基活性

杯[4]芳烃经醚化、氨解得到了含酰肼基团的中间体3,在PEG-400存在下,肉桂酰氯与3反应获得了含肉桂酰基的杯[4]芳烃衍生物4;4-经基肉桂酸与氯甲酸乙酯形成的混合酐与3反应,得到了相应的化合物5。用^1H NMR,^13C NMR及IR对4,5进行了结构表征,用MS对4进行了结构确证。DPPH·法测定4,5清除有机自由基活性的结果表明,4,5的自由基清除率约为19％,比杯[4]芳烃母体及肉桂酸都有所提高。     

2-芳基苯并噁唑-5-乙酰哌啶衍生物的合成及其抑菌活性

以4-羟基苯乙酸为原料,通过硝化反应、酰胺化反应、还原反应,得到关键中间体5.化合物5通过与各种取代芳基酰氯进行酰胺化,相应产物最后在对甲苯磺酸催化作用下,发生闭环反应,得到8个新型的2-芳基苯并噁唑-5-乙酰哌啶衍生物.目标化合物结构均经~1H NMR,~(13)C NMR和质谱确证.抑菌活性测试表明:大多数化合物对大肠杆菌具有一定的抑菌作用,对金黄色葡萄球菌无明显抑菌作用.     

手性八面体配合物用于构建新型BrФnsted碱催化剂

<正>近年来,有机小分子催化取得了快速的发展,不少报道已表明手性BrФnsted碱可作为一系列不对称反应中的高效催化剂[1].然而,常见的手性BrФnsted碱催化剂的碱性官能团却往往受限于三级胺、脒基、胍基以及最近报道的环丙基亚胺和亚胺基膦基团等,主要结构骨架也往往是金鸡纳碱、双官能团硫脲以及联萘衍生物等.因此,探索和发展具有新型结构的BrФnsted碱将为不对称催化带来全新的机遇.     

含香豆素荧光基团的杯\[4\]吡咯分子合成与表征

为了开发新型含香豆素荧光基团的杯\[4\]吡咯分子用作阴离子识别的荧光探针，以对氨基苯乙酮、丙酮和新蒸吡咯为原料，盐酸作为催化剂，合成了meso-七甲基-meso-对氨基杯\[4\]吡咯化合物1．以2-羟基-1-萘甲醛，4-二乙氨基水杨醛，水杨醛，4-甲氧基水杨醛和丙二酸二乙酯为原料，以六氢吡啶和醋酸为催化剂合成香豆素酯类，并经水解反应得到了香豆素酸类化合物2~5，将1和2~5分别在DCC/DMAP的催化或利用酰氯的酰胺化反应合成了一系列含香豆素荧光基团的杯\[4\]吡咯分子6~9，其中1和6~9为未见文献报道的新化合物，所有合成的化合物的结构已由核磁共振氢谱(1H NMR)，质谱(MS)和元素分析等方法进行了结构表征.     

新型查尔酮衍生物的合成

查尔酮具有较好的抗炎活性,为了进一步探究含芳基哌嗪查尔酮衍生物的抗炎活性及其构效关系,文中以4-氟苯乙酮和苯甲醛为原料,通过Clasien-Schimit缩合制备氟代查尔酮,再与芳基哌嗪反应,得到8个新型的查尔酮衍生物,采用~1H NMR,~(13)C NMR和ESI-MS对其结构进行了表征。合成的目标化合物丰富了查尔酮衍生物的结构,为后期的活性研究奠定了基础。     

聚乙烯蜡的羧基化反应及性能表征

研究了聚乙烯蜡(PEW)与马来酸酐(MAH)熔融接枝反应,在PEW分子链上引入了极性基团。采用红外光谱(IR)和核磁共振谱(NMR)表征了接枝物的结构,采用滴定法测得接枝物的酸值在25~60mgKOH/g之间。研究了接枝单体MAH、引发剂过氧化二异丙苯(DCP)和抗氧剂1010用量对接枝物酸值的影响。结果表明,在一定条件下接枝产物的综合性能较好。     

Zn高效促进由2-甲酰基苯甲酸合成3-烃基苯酞

在四氢呋喃(THF)中,Zn高效促进2-甲酰基苯甲酸与溴代烃在35℃下反应,高产率得到相应的3-烃基苯酞。该合成方法条件温和,操作简单,原料易得,产率较高,为3-烃基苯酞的合成提供了一种新的实用方法。产物结构经~1H NMR,~(13)C NMR,和HRMS分析表征。