1,1′-二烷基-乙酰基二茂铁的反相色谱研究

以甲醇-[乙酸-水(2％，V／V)]为流动相，用RP—TLC确定了1，1′-二烷基-乙酰基二茂铁RP—HPLC的分离条件．两系列同系物的Ru、lgk′分别与两个茂环上烷基碳原子数及流动相中甲醇的含量成线性关系；在同类异构体中，对于相同碳数的烷基，支链烷基取代物的保留值小于直链烷基取代物；当两个茂环上烷基相同，取代位置不同时，β-异构体的保留值小于弘异构体，表明β-异构体比α-异构体极性大．     

二茂铁基长链烷基β-二酮的反相色谱分析

以乙腈－水，甲醇－「乙酸－水（１０％，Ｖ／Ｖ）」为ＲＰ－ＴＬＣ和ＢＰ－ＨＰＬＣ流动相测定了二茂铁锘长链烷基β－二酮同系物的反相色谱行为，同系物的保留值ＲＭ和ｌｏｇｋ＾１与化合物的长链烷基碳原子数及流动相中有机改性剂的体积分数均成线性关第八ｓ＾１和截距ｌｏｇｋｗ值也线性相关。     

二烷基二茂铁的反相色谱研究

以四氢呋喃-异丙醇-水为流动相，用RP-TLC确定了二烷基二茂铁RP-HPLC的分离条件．同系物的RM，lgK′分别与两个茂环上烷基碳原子数及流动相中四氢呋喃的含量成线性关系；对于相同碳数的烷基，支链烷基取代物的保留值小于直链烷基取代物。     

用灰色模型预测同系物的液相色谱保留值

利用灰色理论的ＧＭ（１,１）模型研究了５－二甲胺萘－１－磺基胺盐酸盐的同第少在不同组成流动相的反相高效液相色谱中的保留值与取代基碳原子数的关系。根据不同色谱条件下所建立的数学模型,计算和预测了６Ｄｎｓ胺同系物在６种不同流动相组成色谱系统中的保留值ｋ‘,并用相同的方法计算和预测了烷基取代苯和氨基苯甲酸酯系列物的液相色谱保留值。计算和预测值的相对偏差小于３％,误差率高,预测精度比献的预测结果好。     

用核磁共振波谱法研究反相液相色谱流动相强度

用ＮＭＲ考察了甲醇，乙酯，四氢呋喃，丙酮、１，４－二氧六环与水混合溶液的化学位移，提出了计算反相液相色谱流动相强度的计算公式：ｆ＝φ／Ｖ＊ｎ１／δｉ，式中ｆ为流动相强度，φ为流动相中有机改性剂的体积百分娄秋有机改性剂的摩尔分子体积，ｎｉ为改性剂中与碳原子相连的等价质子数，δｉ为有机改性剂中与碳原子相连的氢原子的化学位移。由于式得到的流动相强度值，用于不同体系之间流动相的等强度交换，获得满意结果，对     

反相高效液相色谱保留值方程的简化

系统地考察了31种有机化合物在反相高效液相色谱条件下和在较宽的流动相（甲醇—水体系）组成范围内溶质的保留值k′与有机改性剂甲醇浓度CB之间的关系,在大量数据基础上,回归得到了描述反相液相色谱溶质保留值与二元流动相中有机改性剂浓度CB的关系式：lnk′=b0＋b1CB.该关系式实际上是对反相液相色谱保留值方程的合理简化,最后对此关系式中的几个参数做了简要的讨论.     

直链烷基酸性染料色谱保留行为的研究

采用反相离子对色谱法探讨不同直链烷基酸性染料结构、硫水性和保留值的关系。染料分子中含有两个烷基，即重氮组分的Ｒ和偶合组分中Ｎ－酰中的Ｒ’．实验结果表明，染料分子的保留值随染料分子中烷基（Ｒ或Ｒ’）碳链的增长而增加，在Ｒ固定情况下，染料分子的保留值与两个烷基碳数总和ｎ总（即ＣＲ＋ＣＲ’）成指数关系．     

1,1‘—联萘—2,2’—二酚—单—[（—）—孟基]碳酸酯旋光异构体的反相高效液相色谱

采用反相高效液相色谱法分离子１,１’－联萘－２,２’－二酚－单「（－）－孟基」碳酸酯旋光异构体,考察了这一对旋光化合物的反相高效液相色谱行为,结果表明,Ｃ１８及Ｃ８柱和醇／水流动相体系适合于这一对旋光异体构的分离,进一步优化了色谱分离条件,并用于它们的光学纯度测定。     

反相高效液相色谱法法分离测定3，4，6，7，9，10—6H—3，3，6，6—四甲基—9—对氟苯基—10—N—对甲基苯基吖啶—1，8—二酮

通过比较各种分析柱的分离效果，建立了用Nucleosil C18柱为固定相，254nm紫外检测，分析3，4，6，7，9，10－6H－3，3，6，6－四甲基－9－对氟苯基－10－N－对甲基苯基吖啶－1，8－二酮的液相色谱方法，并对流动相的组成比例和pH值进行了优化，确定用甲醇：0.001mol/L磷酸（75：25v/v pH=3.20)作流动相为最佳条件。该方法的最低检测量为4.99ng，方法的重复性测定其相对标准偏差低于4.2%，分析时间为20min。     

由ET反应制备5（6）—羟基—2—烷基—1，4—二甲氧基苯

通过单电子转移（ET）反应间接制备了5（6）-羧基-2-烷基-1，4-二甲氧基苯，通过2-烷基-1，4-二甲氧基苯（1）与过氧化二对硝基苯甲酰（2）的电子转移反应，在苯环上引入芳酰氧基；然后在温和条件下水解，可得到互为位置异构体的两种稀有酚3和4。用∧1HNMR、IR、MS分别表征了化合物的结构，反应机理研究发现，反应物2在1存在条件下，其分解速度急剧加快；用顺磁共振技术检测到了反应过程中产生的阳离子基信号，证明反应物1和2的反应是单电子转移反应，该反应条件温和，产率较高，产物易于分离纯化，是一种制备该类酚的简易方法。     

糠醇树脂裂解过程中呋喃环的开环机理研究

糠醇树脂在高温炭化过程中的结构演变,对其在高温下的结构/性能稳定性具有极为重要的影响。本文基于密度泛函理论方法,利用Gaussian09程序包,过QST2(Quadratic Synchronous Transit)和IRC(Intrinsic Reaction Coordinate）等方法,研究了糠醇树脂在单呋喃环,双呋喃环,以及三呋喃环等不同层次结构单元的开环裂解反应路径。此外,在B3LYP/6-31G**水平下对开环过程中的各种结构进行优化,并在MP2/6-31G**水平下计算各结构的单点能,进而比较了各种反应路径的活化能。结果表明：位于呋喃环间的亚（次）甲基桥上的氢原子较为活泼,易形成氢自由基。伴随着氢自由基向呋喃环上的碳原子的迁移,呋喃环开环。而氢自由基的迁移主要表现出两种方式：(1) 如产生的氢自由基与呋喃环上的氧原子较近,则先与氧原子相结合形成羟基,并导致呋喃环的开环;然后再从氧原子上迁移到碳原子上,从而形成链式的酮结构,此方式要经过两个过渡态和一个中间体才能完成开环。以这种方式开环需要的活化能相对较小。(2) 当氢自由基与呋喃环上的氧原子较远,则直接迁移到碳原子形成C—H键。该过程只经过一个过渡态即完成呋喃环的开环。此外,通过能量比较发现：有水参与的开环反应活化能,要低于无水参与的开环反应活化能;而随着呋喃环的增多,开环反应的活化能逐渐增大。     

A comparison of transition state of phenol in H-atom abstraction by methyl and methylperoxyl radicals

DFT method was employed to locate transition state for H-atom transfer from phenol by methyl radical and methylperoxyl radical. The reaction pathway energy profiles and the structure of transition state show that a common feature is the out-of-plane structure of the transition state: in contrast to the en- ergetic minima of a hydrogen-bonded intermediate, the hydrogen bond in transition structures is con- siderably twisted out of the aromatic ring. From the values of enthalpy (△H) and activation energy (Ea) obtained, it is found that the rate of the reaction of peroxyl radical with phenolic antioxidant is higher than that of alkyl radical with antioxidant. Spin density distributions show that the electron transmis- sion is between methyl (methylperoxyl) radical and phenol.     

甲（乙）基在甲（乙）苯亲电取代反应中的定位作用和定位能力讨论

在有机化学的亲电取代反应定位法则教学中,甲基代表烷基,作为芳烃亲电取代反应定位效应的典型例子,但甲基不同于乙基等烷基,具有不同的定位能力,烷基是如何影响芳环的结构从而影响取代基定位,教材和教学中描述较简单,不便于学生领会和比较。该文就此问题进行探讨,结果表明,烷基苯RAr（R—Me、Et）的R在空间的位置影响烷基苯的能量和原子电荷密度,从而影响烷苯的亲电取代反应。（1）烷苯的R—Ar键旋转形成不同构象,其中的最大与最小体系能量值之差△E,△E（Me）〈△E（Et）,{△E（Me）=0．0000084a．u,△E（Et）=0．0068029a．u},甲苯比乙苯的R—Ar单键更容易自由旋转。在EtAr,C8-C7-C1平面与苯环垂直时,体系能量[E（90）=-308．661166a．u．]最低,为较稳定的优势构象。（2）甲基和乙基均向苯环供电子,虽甲（乙）苯环的碳原子所带电荷之和都不及苯,但甲苯比乙苯的环碳上电子密度大,∑Q（Me,30）=-1．02794〈∑Q（Et,90）=-1．010487。（3）甲（乙）苯化合物中,均为邻、对位碳原子电子密度大于苯环碳{甲基：邻位qc2（30）=qc6（30）=-0．212118,对位-0．20724～-0．20728;乙基：邻位qc2（90）=qc6（90）=-0．209509,对位q（90）（-0．20695）},间位碳原子的电子密度小于苯环碳[甲基间位-0．19153～-0．19228;乙基间位q（90）=-0．192171],甲、乙苯的邻、对位有利于亲电取代反应,且甲基大于乙基的定位能力。（4）亲电试剂Me^＋与苯环反应形成邻、对位的碳正离子中间体比闯位碳正离子中间体稳定,有利于生成邻、对位取代产物,因此,甲、乙基均为邻、对位定位基。     

基于MATLAB的活性炭吸附处理甲基紫废水过程模拟研究

采用二维非稳态吸附模型,运用MATLAB语言对活性炭固定床吸附处理甲基紫废水过程进行模拟,得到了吸附中甲基紫流出相浓度随处理时间及床层高度的三维及二维分布图,所得模拟结果与文献中实验所得结果基本吻合.在此基础上,模拟活性炭吸附甲基紫废水过程中活性炭粒径、流动相流量与流出相浓度的关系,以进一步研究影响此吸附过程的因素,这将为反应器的设计和最优化操作提供一定的理论指导作用.     

水杉木材DNA提取及条形码分子鉴定

通过对水杉不同年限及不同部位的木材DNA提取及片段扩增实验,结果显示改良后的CTAB(十六烷基三甲基溴化铵)法、SDS (sodium dodecyl sulfate)法及高盐低pH法均可以用于水杉木材DNA的提取,经过纯化后的木材DNA可以进行片段扩增.在提取木材DNA过程中,边材比心材更适合,所提取的DNA数量和质...     

Excellent 扩张环上Gorenstein投射模的性质

环论主要讨论其结构及分类,近年来特别对Gorenstein环的结构与分类以及维数不变量的研究很多,本文在Excellent扩张环上对Gorenstein投射模在两个环上的性质进行了比较.给出结论:若环S是环R的Excellent扩张,则模sM是G-Proj(Gorenstein投射模)的充要条件是sM是G-Proj,且模M作为S模和M模其Gorenstein投射维数相等,即GpdsM=GpdRM.     

第三单体结构对温敏水凝胶相转变温度的影响

采用乳液聚合法,以N异丙基丙烯酰胺为温敏性主单体,大分子双烯化合物为交联剂,过硫酸铵为引发剂合成温敏性水凝胶。加入疏水性丙烯酸酯类第三单体以调节温敏性水凝胶的低临界溶解温度(lower critical solution temperature,LCST),用不同温度下温敏性水凝胶的粒径变化表征其相转变行为。结果表明:加入疏水性丙烯酸酯类单体能够有效调节温敏性水凝胶的LCST,且质量分数越高则温敏性水凝胶的LCST越低;丙烯酸酯上的α甲基存在与否对温敏性水凝胶体系的LCST无显著影响;丙烯酸酯类结构上的R基对体系的LCST有显著影响,且R基上碳链越长,LCST降低越多;同时,R基的异构化对降低LCST也表现出明显的差异,其中直链烷基可更有效地降低LSCT,而仲碳结构、叔碳结构对降低LCST的作用依次减弱。     

9,9'-二芴-9,9'-二醇的合成及其引发甲基丙烯酸甲酯自由基溶液聚合的研究

采用Zn-ZnCl₂还原偶联法，在四氢呋喃水溶液中合成了9,9′-二芴-9,9′-二醇(BFDOL)，反应温度为30℃时转化率可达81.5%。使用傅立叶变换红外光谱仪、紫外-可见光分光光度计以及质子核磁共振谱仪对BFDOL的结构进行了表征确认。进而将BFDOL作为自由基引发剂，对其引发的甲基丙烯酸甲酯(MMA)溶液聚合进行了研究，结果表明，BFDOL在四氢呋喃、甲苯和苯甲醚中均可引发聚合反应，尤其是在四氢呋喃溶剂中，低温条件也可引发MMA聚合反应；温度对聚合反应速率及聚合物分子量的影响符合自由基聚合的特点；自由基聚合的引发反应通过氢转移引发途径实现。