SMI及SMIA耐热改性剂理论研究进展

对 N-苯基马来酰亚胺与苯乙烯的二元共聚物 SMI及 N-苯基马来酰亚胺与苯乙烯、丙烯腈的三元共聚物 SMIA的共聚反应动力学、分子量等方面的理论研究成果进行了综述。     

N-苯基顺丁烯二酰亚胺与苯乙烯的共聚

以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,合成了一系列N-苯基马来酰亚胺(NPI)与苯乙烯(S)共聚物.分析其共聚反应历程,探讨了时间、单体配比等因素对聚合反应的影响.测定了相应共聚物的特性粘数与玻璃化转变温度.结果表明:该聚合反应主要是交替共聚反应,且共聚反应速度大于N-苯基马来酰亚胺的均聚反应速度;共聚物的特性粘数随转化率的增加而降低,反应物摩尔分数的改变基本不影响共聚物的玻璃化转变温度.     

渤海大学2006年主要科技成果简介

N-苯基马来酰亚胺的合成工艺研究与工业放大“N-苯基马来酰亚胺的合成工艺研究与工业放大”是锦州市重点科学技术项目，由我校钱建华教授主持完成。2006年11月16日，该项目通过锦州市科技局的科技成果鉴定。鉴定结论为：该技术在N-苯基马来酰亚胺生产领域处于国内领先水平。该项目的合成技术采用了新型催化剂体系，经脱水闭环反应生成N-苯基马来酰亚胺。该技术以金属氧化物和沸石分子筛为载体，以铁盐、镍盐、钻盐或铜盐为活性组分制备的负载型催化剂作为合成N-苯基马来酰亚胺的新型催化剂体系，不仅可以代替传统的液体酸催化剂，还优化了…     

渤海大学自主知识产权(五)

【专利名称】负载型催化剂在合成N-苯基马来酰亚胺的应用【发明人】刘琳,钱建华,王道林,等【简介】N-苯基马来酰亚胺是合成功能性高分子材料的刚性耐热单体,也是一种医药、农药和染料的中间体。可作为聚合物的原料和ABS树脂的耐热、耐冲击性改性剂。而且在PVC、PMMA树脂和感光材料中可作为耐热改性剂,也可作为天然橡胶和合成橡胶中硫化交联剂,用来制造耐热聚合物,植物生长促进剂等农用化学品。N-苯基马来酰亚胺也具     

N-苯基马来酰亚胺的合成方法研究

通过共沸法合成了树脂耐热改性剂—N-苯基马来酰亚胺,考察了原料配比,反应温度、反应时间以及催化剂用量对反应收率的影响,结果表明,该反应的优化条件为:原料配比为n(顺丁烯二酸酐)/n(苯胺)=3∶1,反应温度控制在70℃左右,反应时间为3h,催化剂用量为苯胺用量的0.2%。反应产物红外光谱确认为N-苯基马来酰亚胺,收率为83%,纯度为99.2%。     

N-苯基马来酰亚胺的合成与应用

介绍了N-苯基马来酰亚胺的合成方法和应用领域,指出了我国N-苯基马来酰亚胺的发展前景。     

N—苯基马来酰亚胺—苯乙烯—丙烯腈三元共聚物的组成与性能

采用悬浮聚合法合成了Ｎ－苯基马来酰亚胺－苯乙烯－丙烯腈三元共聚物，并用元素分析，ＤＳＣ，ＴＧＡ等手段进行了表征。结果表明；该三元共聚物具有好的耐热性能，玻璃化温度和热稳定性随共聚物中ＮＰＭＩ含量的增加而提高，将是一种具有广阔开发前景的耐热改性剂。     

一种马来酰亚胺双酚A型苯并噁嗪的合成研究

以顺丁烯二酸酐、对硝基苯胺、甲醛、双酚A为原料,采用多步反应经中间产物N-(4-硝基苯基)马来酰亚胺(NPMI)、N-(4-氨基苯基)马来酰亚胺(APMI)、1,3,5-三(4-(马来酰亚胺)苯基)-1,3,5-三嗪(TMIPT)等最终合成出双(2,4-二氢-2H-3-(4-N-马来酰亚胺)苯基-1,3-苯并嗯嗪)异丙...     

含马来酰亚胺酚醛树脂在环氧改性中的应用

以N-(4-羟基苯基)马来酰亚胺为改性剂,合成了一系列不同马来酰亚胺含量的酚醛树脂(PMF),并以此作为一种新型的环氧固化剂对环氧树脂的热性能和阻燃性能进行改性研究.固化物的热性能研究发现由于马来酰亚胺结构的引入,固化物的初始热分解温度(380℃)和残炭率(700℃,48.6%)都有较大的提高.固化物的阻燃性能测试表明HPM的引入可有效地提高环氧固化物的阻燃性能.     

N—对羧苯基松香马来酰亚胺的合成及结构测定

本文研究一种能用于合成新型高热性能的聚酰亚胺酯或聚酰胺酰亚胺的单体——N—对羧苯基松香马来酰亚胺的合成原理、方法及其结构的测定数据.在加热条件下,松香和马来酸酐(1:1投料量)发生Diols(?)Alder反应生成松香—马来酐加合物(RMA)的产率为79％;在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)存在下,松香—马来酐加合物与对氨基苯甲酸反应获得的N—对羧苯基松香马来酰亚胺(PRMID)的产率为90.4％.溶解性等物理性质、红外光谱、核磁共振氢谱测定的数据表明产物的结构为标题化合物.热重分析(TGA)测试的曲线表明,产物具有较高的热稳定性能.     

N-苯基马来酰亚胺、苯乙烯和马来酸酐三元共聚及热分解动力学

合成了N-苯基马来酰亚胺、苯乙烯和马来酸酐三元共聚物,采用红外光谱法对其结构进行了表征,并利用TG,DTG和DSC热分析技术对该共聚物的耐热性能及热分解动力学进行了分析,探讨了其热分解机理.结果表明:该共聚物的热分解受单机理控制,初始热分解温度为637K;683K后热分解速率迅速增大,703K时达到最大,在761K时分解基本结束;共聚物在氮气中失重20%和50%时的温度分别为679K和700K,玻璃化转变温度为485 K;根据K issinger法求得非等温条件下共聚物热分解的表观活化能为173.21 kJ/mol,指前因子为3.293 9×1012m in-1,由Crane法求得其反应级数为0.94.     

含活性基团马来酰亚胺的RAFT聚合

采用N - (4 - 羟基苯基)马来酰亚胺与苯乙烯为单体,以四氢呋喃为溶剂,偶氮二异丁腈为引发剂,加入RAFT试剂二硫代苯甲酸苄酯进行RAFT聚合,成功地得到N - (4 - 羟基苯基)马来酰亚胺和苯乙烯相对分子质量分布较窄的共聚物,单体转化率基本随聚合反应时间而呈线性增加,且该聚合物的耐热性能也有所提高.     

N-苯基溴代马来酰亚胺和胺的亲核取代反应

针对氨基马来酰亚胺骨架的重要性,以芳香胺和N-苯基溴代马来酰亚胺为原料,通过亲核取代反应制备了氨基马来酰亚胺产物。考察了碱的类型、溶剂和反应温度等条件对亲核取代反应产率的影响。进行了氨基马来酰亚胺取代产物的Pd/C还原反应和水解反应,探索了非天然N-芳基天冬氨酸的制备条件。实验结果表明:在75℃条件下,以碳酸氢钠为碱,乙醇作为溶剂时,氨基马来酰亚胺的产率可达97%。亲核取代反应产物在碱性条件下水解可以获得酰亚胺单水解产物。     

N-苯基溴代马来酰亚胺和胺的亲核取代反应

针对氨基马来酰亚胺骨架的重要性,以芳香胺和N-苯基溴代马来酰亚胺为原料,通过亲核取代反应制备了氨基马来酰亚胺产物。考察了碱的类型、溶剂和反应温度等条件对亲核取代反应产率的影响。进行了氨基马来酰亚胺取代产物的Pd/C还原反应和水解反应,探索了非天然N-芳基天冬氨酸的制备条件。实验结果表明:在75℃条件下,以碳酸氢钠为碱,乙醇作为溶剂时,氨基马来酰亚胺的产率可达97%。亲核取代反应产物在碱性条件下水解可以获得酰亚胺单水解产物。     

N-(4-氨基苯基)马来酰亚胺分子结构、光谱和热力学性质的理论研究

N-(4-氨基苯基)马来酰亚胺是一种新合成的NPMI类化合物,在B3LYP/6-311+G*水平对N-(4-氨基苯基)马来酰亚胺分子进行几何结构优化和频率、热力学性质计算,得到它的红外光谱、拉曼光谱和不同温度下的热力学性质.结果显示,该分子中氨基(—NH2)上的N与六元环成177.7°的二面角,五元环和六元环两个平面成90.0°的垂直构型,整个分子结构不具有对称性;热容、熵、焓等热力学性质与温度之间存在着很好的函数关系式.     

含羟基马来酰亚胺固化邻甲酚醛环氧树脂

合成N-对羟基苯基马来酰亚胺,并将其用作固化剂固化邻甲酚醛环氧树脂.采用DSC方法研究了HPM固化邻甲酚醛环氧树脂反应的固化反应动力学.对固化产物的热分析结果表明:N-对羟基苯基马来酰亚胺是非常良好的耐热固化剂,可明显提高邻甲酚醛环氧树脂的耐热性能,固化产物的起始热分解温度为338℃,分解10%时的温度为386℃,700℃时的残留百分量为49%.     

氯化亚锡催化还原合成4-氨基苯基马来酰亚胺研究

本文研究了氯化亚锡催化还原4-硝基苯基马来酰亚胺并合成了一种新型的NPMI类化合物——N-（4-氨基苯基）马来酰亚胺,考察了温度、催化剂、中合剂、萃取剂、酸度和萃取次数等因素对反应的影响,确定了反应的优化条件。在反应温度60℃、n（氯化亚锡）：n（4-硝基苯基马来酰亚胺）=5：1、n（盐酸1：1）：n（4-硝基苯基马来酰亚胺）=20：1、无水碳酸钙作中合剂、乙酸乙酯作萃取剂、萃取次数6次的条件下,4-氨基苯基马来酰亚胺收率在50%左右。     

N-苯基顺丁烯二酰亚胺及丙烯腈与N-乙烯基甲酰胺的共聚

用N-苯基顺丁烯二酰亚胺与N-乙烯基甲酰胺、丙烯腈与N-乙烯基甲酰胺进行不同摩尔配比的共聚反应。探讨了不同体系的共聚行为．对共聚产物进行元素分析和红外光谱分析（IR），测定了相应共聚物的玻璃化转变温度．为拓宽N-乙烯基甲酰胺与它的共聚物的开发提供了理论与实验依据．     

松香马来酰亚胺聚酯的合成及热稳定性研究

本文研究N-(对-,间-,邻-羧苯基)-松香马来酰亚胺聚酯的合成方法及其热稳定性能.在催化剂存在下,N-(对-,间-,邻-羧苯基)-松香马来酰亚胺三种异构体与乙二醇进行缩聚反应生成三种松香马来酐聚酰亚胺酯(分别称为PPEI、PMEI、POEI)的产率分别为80%,80%,72%.在反应体系分别添加一定量的H_2SO_2,H_3PO_4,H_3BO_3,ZnO,Sb_2O_3与(CH_3CO_2)Zn(1:1),H_3BO_3与ZnO(1:1)做催化剂时,对缩聚反应均有催化作用,其中以H_3BO_3与ZnO(1:1)的催化效果最好.升高缩聚反应体系的温度则反应产率随之增高.经溶解性能试验、傅里叶红外光谱、核磁共振氢谱测试表明合成的三种聚酰亚胺酯为目标产物.热重分析(TGA)表明这三种聚酞亚胺酯的ONSET温度均超过470℃,显示出高的热稳定性能.     

马来海松酸二酰亚胺的合成及其构象

以一级松香与马来酸酐的Diels-Alder加成产物马来海松酸及其进一步甲酯化产物马来海松酸甲酯为反应原料,制备了1个新型N-芳香基马来海松酸二酰亚胺.化合物的结构均经元素分析、NMR和MS表征,用COSY,HMQC和HMBC进一步对新型N-芳香基马来海松酸二酰亚胺进行结构分析,首次发现松香背景的衍生物在溶剂中能够进行构型的动力学翻转,并利用2D NMR确定了其trans和cis在溶液中的构象.