薄层色层在无机分析中的应用 Ⅰ.锆、钍、铀、钪和钛的分离及检定

本文提出用薄层色层来分离和检定某些稀有元素阳离子,层析时间短,分离效果良好。我们进行了两种展开剂的试验,其结果为: (1)以14—16N硝酸饱和过的TBP(TBP:C_6H_6=30:70)为展开剂,铀、钍、钪、锆和钛共存时能进行分离和检定,各元素的斑点均无拖尾现象; (2)以不同体积比例(v/v)的正丁醇、乙酰丙酮和醋酸的混合溶液为展开剂,铀斑点集中,钍、希土和锆的斑点有不同程度的拖尾现象,但铀易从钍、锆和希土中进行分离和检定。     

某些阳离子的反相纸上色层分离

本文研究在国产滤紙上以TBP和苯甲酰丙酮为固定相,不同濃度硝酸、高氯酸和盐酸溶液为流动相为反相紙层析,其结果可归納为: (A)用磷酸三丁酯(TBP)为固定相 (1)以1—6N硝酸为流动相时,希土、锆和鈾均能达到彼此分离,鈾和锆为R_f值有規律的随硝酸濃度增大而減小,这是由于硝酸浓度的增大,硝酸根离子增多,分配系数增大所致。 (2)3—4M高氯酸作流动相时,希土、锆和鈾彼此分离,鈾的R_f值随高氯酸濃度增大而減小,而锆的R_f值則随高氯酸浓度增大而略有增加。 (3)在1—6M鹽酸中,鈾可从希土、锆和钛中分离,鈾的R_f值随鹽酸濃度的增大。氯离子濃度增多,分配系数增大而減小;一价铊生所试盐酸濃度範圍內能从镓、铟和三价铊中分离。 (B)用苯酰丙酮为固定相 (1)以苯甲酰丙酮为紙上固定相时,在pH由1.5—3.0之間锆能从希土、钛、鈾、钪和钍中分离,並求出了分离的限界比例。 (2)以苯甲酰丙酮为紙上固定相时,展开前紙条不必預先飽和,在室溫下所得R_f值是稳定的。     

海洋样品中铀、钍的阴离子交换分离与测定

关于铀、钍的分离与测定方法国内外已有不少报道,但分离流程一般都比较冗繁,且回收率低,对海洋样品尤其如此。本文在已建立的离子交换分离铀、钍流程的基础上,采用柱柱法进行海洋样品中铀、钍的分离并用α能谱法测定铀、钍的同位素含     

用活性炭从溶液中吸附铀 第一报 用活性炭从硫氰酸盐溶液中吸附提纯铀

本文研究用活性炭从硫氰酸盐溶液中吸附提纯铀,分离某些重金属离子。用活性炭吸附提纯铀的优点是:可从钍、锆和铈的混合液中,定量地分离出少量铀,也能分离少量钍提纯铀,而且,在分离过程中,对铀有浓集作用。     

环烷酸—TBP系分离提纯La_2O_3的研究

采用环烷酸—TBP体系对混合稀土中的La进行分离提纯。测定了La、Ce、Y、Pr、Gd、Nd的pH_(1/2)值,以及,并据此设计出分馏萃取流程。经试验,确定用20级萃取和10级洗涤,所得La_2O_3产品的纯度可达99.95％,收率为97％。环烷酸—TBP体系具有无臭、分层快、粘度小、成本低等优点,可用来代替常用的P_(350)、P_(507),作为分离提纯La的萃取剂。     

TU—1901双光束紫外分光光度法测定矿石中的钍

样品经碱熔后,水提取,制备成2mol/L硝酸溶液,通过N263-聚三氟氯乙烯萃取色层柱,使待测元素与样品中大量的铀、稀钍、锆、钛、铌、等杂质元素进行分离。用4mol/L盐酸洗脱钍,偶氮胂Ⅲ比色,应用TU-1901双光束紫外可见分光光度计测定钍。可测定矿石中0.000x～0.x%的钍。     

用硅胶吸附除去铀中~(95)Zr-~(95)Nb 的研究

从辐照过的核燃料中提取纯化铀和钚,目前仍以 Purex 流程为主。在该流程中得到的铀产品按 β—放射性物质的含量是合乎要求的;但就γ—放射性物质的含量而言,就超过了允许量的一到两倍。所含γ—放射性物质主要是~(95)Zr—(95)Nb 等裂变元素。从铀中除去~(95)Zr—~(95)Nb 在国外早就提出了用硅胶柱吸附除去的方法;我国台湾省也报     

铀矿极谱测定

在各种支持电解质中,于不同 PH 值情况下进行铀的极谱测定,方法很多。其中抗坯血酸电解质,由于它的还原性和络合物的形成能力,可以用来在不经过预先分离的情况下进行铀的极谱测定。S(?)ic,Milenko,Propst,姚修仁等研究了在酸性溶液中,以抗坯血酸作底液,对铀的极谱测定法。可以避免大多数离子的干扰,但在大量铜、钒、钼等离子存在时,必须经过预先分离。S(?)ic 也研究了 PH 在7—9.5范围内在抗坯血酸支     

二(六氢吡啶)-1-甲酮从硝酸介质中萃取铀(Ⅵ)、钍(Ⅳ)行为的研究

用非光气法合成了萃取剂二(六氢吡啶)-1-甲酮,以三氯甲烷为稀释剂.研究了水相硝酸浓度、萃取剂浓度、盐析剂浓度、相比对其萃取铀(Ⅵ)和钍(Ⅳ)分配比的影响.结果表明,对铀的萃取规律类似于TBP,萃取能力高于TBP,铀的溶剂化数均为2;在实验条件下对钍基本不萃取,表明在铀-钍分离方面具有潜在的应用前景.     

D_(293)固相萃取分离/ICP-AES在线测定环境样品中铀

采用微色谱柱技术对环境样品中的铀进行分离富集,分析了影响其分离富集的条件,并以ICP-AES为检测仪器,对环境样品中铀的含量进行了准确测定,建立了D293固相萃取分离/ICP-AES在线测定环境样品中铀的方法。实验表明,pH=1.5时,铀可被树脂完全吸附,10mL0.9mol/LNH4NO3-0.1mol/LHNO3可完全解吸铀,浓缩物用ICP-AES进行测定,检出限、相对标准偏差和相对误差分别为0.05μg/mL,0.8%～2.9%和0.4%～9.8%。方法简便、快速、准确,适合于各种环境样品中微量铀的测定。     

用萃取色层法分离测定生物样品中锶—90

本文报道一种萃取色层分离和测定生物样品中~(90)Sr的方法。用HDEHP—聚氯乙烯为固定相,经过两次处理将~(90)Sr的子体~(90)Y选择性地分离在柱上,用稀酸洗涤后被6N HNO_3洗提下来。原子吸收分光光度法测定锶的化学回收率,草酸盐沉淀法测定钇的化学回收率,低本底计数测量放射性强度。~(85)Sr和~(90)Y示踪的放化回收率与化学回收率一致,大于90％.样品分析的结果令人满意,去污系数大于10~3。程序简便、快速而准确,适用于食品卫生、环境保护和放射性监测分析.     

锆与钍的分离及其测定

本文报告以邻碘苯甲酸作测定锆的试剂。在0.1—0.16N盐酸溶液中锆可定量沉淀,而且可与钍分离。最低测定量为0.8mg ZrO_2。拟订了用邻碘苯甲酸使锆与钍分离及其测定的方法。     

用1—苯基—3—甲基—4—苯甲酰基—5—吡唑啉酮从硝酸中萃取痕量钍

用1－苯基－3－甲基－4－苯甲酰基－5－吡唑啉酮（PMBP）为萃取剂,^234Th作示踪剂,完成了在硝酸介质中痕量钍溶剂萃取行为的研究。在^234Th萃取效率与酸度、萃取剂浓度、平衡时间等依赖关系的条件实验的基础上,获得了萃取钍的最佳条件。使用改进的PMBP萃取钍的流程,从^18O离子辐照过的铀靶中分离钍,钍样品的γ射线单谱显示绝大部分反应产物和大量铀的去除是满意的。     

硫酸焙烧—萃取法从烟道尘提取铊

铊的单独矿物非常稀少,所以生产上是从冶金工厂的烟道尘等物质中提取。根据不同原料有各种方法,我国刊物也有这方面报导,Кузин介绍过用TBP从锌和镉溶液中提取铊,以氢氧化钠反萃。我们的工作是针对含大量铜铁的烟道尘原料,采用硫酸焙烧—TBP萃取分离铊,效果良好,对生产有一定意义。     

溶剂萃取法分离Sn,Zn

研究了以TBP从盐酸溶液中萃取分离锡与锌,发现如用煤油作稀释剂,则萃取过程会出现第三相。选用MIBK或癸醇作调相剂来消除第三相。作者解释了当用MIBK作调相剂,盐酸浓度大于7mol/L时,又会出现第三相的原因。萃取的最佳条件为:25%TBP-10%MIBK(或癸醇)-65%煤油;室温;6mol/L HCl;负载有机相中的杂质离子Zn~(2+)用6mol/L HCl洗涤,一次洗涤率达95%左右;负载有机相中的锡用0.24mol/L HCl反萃。实验比较了TBP萃取Sn~(4+)与Sn~(2+)的性能,解释了Sn~(4+)比Sn~(2+)略易萃取的原因。由于Sn~(4+),Zn~(2+)的竞争萃取,D_(Zn~(2+))随初始水相中[Sn~(4+)]的增加而减小,但当[Sn~(2+)]小于18g/L时,D_(Zn~(2+))几乎不变。     

铀(VI)和磷酸三丁酯配合物在离子液体中的电化学行为研究

选择磷酸三丁酯（TBP）作为配体,考察铀酰—TBP配合物在1-丁基-3-甲基咪唑双三氟甲基磺酰亚胺盐（[Bmim][NTf2]）离子液体的萃取及电化学行为。发现铀（VI）经过两步单电子还原为铀（IV）,且铀（V）至铀（IV）的还原电位（-2.7 V Vs.Pt）超过此体系的电化学窗口,电沉积物为U3（PO3）4,继续热处理电沉积产物约573 K时转化为UP2O7。此研究表明离子液体可能在乏燃料金属的电化学分离中表现出乐观的前景。     

超临界CO_2流体萃取U（Ⅵ）实验研究

为探究温度、压力、络合剂用量、萃取时间对铀萃取率的影响,探寻最佳萃取值,将标准铀溶液滴加在滤纸上模拟固态铀萃取。用磷酸三丁酯(TBP)-HNO3做络合剂,超临界CO2(scCO2)做萃取剂,进行实验。结果显示:萃取率随着络合剂的增多而增加,达到一定用量时再增加络合剂,萃取率提升较缓慢,最佳取TBP/铀摩尔比70;萃取率随温度升高先上升后下降,在60℃时达到最大值;萃取率随压力增加而增加,压力达到20 MPa后萃取率上升缓慢,最佳萃取压力为20 MPa;萃取率随着萃取时间的延长增高,萃取150 min之后,萃取率基本不变,一般萃取120 min即可。     

ICP—AES法测定高纯二氧化锆中的微量铪

引言在存在锆时,测定铪的方法有:PAR法、偶氮胂Ⅲ法、BPR法、罗丹明B法及半二甲酚橙法。而用于实际样品分析的方法很少,且灵敏度不高,ε值约为n×1~(0_4)。如铪—硫氰酸盐—结晶紫法有可能实现在锆存在下测定铪。但它的样品处理烦琐,在分析样品时仍采用苦杏仁酸沉淀分离铪的方法,只能在20倍量锆存在下测定铪。本文介绍采用     

U(Ⅳ)—U(Ⅵ)氧化还原排代色谱学的研究——Ⅷ 温度和柠檬酸对阳交换床-Ti(Ⅲ)-FeCl_3-HCl体系的影响

本文研究了温度和柠檬酸对阳交换床—Ti(Ⅱ)—FeCl_3—HCl 体系的影响.结果表明,升高温度既可提高铀的装载率又不影响铀区各竞争阳离子在两相的分配律以及ρ—(?)关系;加入柠檬酸后可使ρ减小而(?)不变.     

碳酸盐地质样品中铀、钍的分离及年龄的测定——国内铀系标准样的测试

本文报道了我们测定两个国内铀系碳酸盐标准样的结果。叙述了所用的α能谱技术和铀、钍化学分离流程。结果表明,我们所测得的铀、钍α谱的能量分辨率为31—40keV,铀—钍的互相分离比较完全;获得的各项数据与十个实验室数据的平均值基本一致。