辐照降解4-氯酚的影响因素

研究了利用60Co-γ源辐照降解4-氯酚的过程,探讨了辐照剂量、溶液的初始pH值、初始浓度、不同气体条件以及自由基清除剂等因素对4-氯酚辐照降解的影响。采用高效液相色谱仪(HPLC)、总有机碳(TOC)分析仪、离子色谱仪(IC)、可吸附性有机卤化物(AOX)分析仪及紫外分光光度计等测试手段评价了4-氯酚在不同实验条件下的辐照降解效果。实验结果表明,较低的4-氯酚初始浓度,较高的辐照剂量及低pH值能够提高其降解速率。提高正丁醇的质量浓度可减少4-氯酚的降解率,说明自由基清除剂对4-氯酚的辐照降解有明显的抑制作用。     

五氯酚的γ射线辐照分解研究

为研究水溶液中五氯酚的γ辐照降解效果,该文测定了辐照前后的五氯酚、氯离子浓度以及生物毒性的变化情况,考察了五氯酚初始浓度对其辐解效果的影响.结果表明:γ辐照可有效降解水溶液中的五氯酚,降解过程符合准一级动力学方程,五氯酚初始浓度为25、50mg·L-1,辐照剂量在4、6kGy时,其去除率可达100%.辐照可明显降低五氯酚溶液的生物毒性.     

电子加速器辐照降解氯酚的研究

研究了高能电子束辐照降解2－氯酚（2－CP）、4－氯酚（4－CP）和2,4－二氯酚（2,4－DCP）的过程,测定了降解过程中的相关产物。实验表明高能电子束能够有效地降解2－氯酚、4－氯酚、2,4－二氯酚,降解过程符合一级动力学方程。同时,随辐照剂量的增大,水溶液的pH下降,氯离子浓度逐渐增高。在8kGy的辐照剂量下,2－氯酚、4－氯酚、2,4－二氯酚的降解率分别为97％、99％、100％;分别有67％、74％、57％的有机氯被转化为氯离子。     

H_2O_2对4氯-酚辐射降解动力学的影响

研究了4-氯酚在60Coγ辐照以及γ辐照-H2O2联合作用下的降解反应动力学。通过分析4-氯酚辐照分解过程中总有机碳(TOC)、Cl-浓度的变化,探讨了H2O2对4-氯酚辐照分解反应动力学的影响。实验结果表明:γ辐照-H2O2联合技术显著提高了4-氯酚的脱氯率及TOC去除率,表明协同效应存在。单独辐照及其与H2O2协同作用下4-氯酚的降解均符合一级反应动力学,当H2O2质量浓度分别为175、35、0 mg.L-1时,反应速率常数依次为:0.447 3、0.398 1、0.180 9 h-1。4-氯酚在辐照降解过程中释放Cl-的反应较复杂,不属于简单级数的动力学反应。     

2—氯酚水溶液的氧化降解的机理研究

利用脉冲辐解技术对2-氯酚稀水溶液在多种条件下的脉冲辐解进行了详细研究。对瞬态光谱中的主要吸收作了归属,并初步考察了这些瞬态粒子的生长、衰减动力学。实验表明2-氯酚与·OH的反应符合假一级动力学,2-氯酚与·OH自由基的反应途径与pH值有关:在中性条件下·OH与2-氯酚主要生成较为稳定的羟基加成物;在酸性条件下,同时生成了羟基加成物和氢加成物,且羟基加成物可发生H~+催化的脱H_2O反应,生成氯酚氧基;在碱性条件,2-氯酚阴离子的羟基加成物不稳定,可进一步脱HCI和OH-而生成氯代酚氧基阴离子和半醌自由基阴离子,同时2-氯酚阴离子与·OH还可直接发生电子转移,形成氯代酚氧基阴离子。     

纳米Fe/Ni催化降解2,4-二氯酚的机理及过程中参数变化

采用液相还原法制备了纳米Fe/Ni双金属材料,分析了其催化降解2,4-二氯酚的机理、降解过程中Ni的作用及相关参数变化。结果表明,2,4-二氯酚被纳米Fe/Ni降解的主要途径是2,4-二氯酚直接被脱去2个氯原子生成苯酚,此外也可先脱去一个氯原子生成2-氯酚或4-氯酚,然后继续脱氯生成苯酚;纳米Ni可将纳米Fe腐蚀产生的氢气转化为活性氢原子,活性氢原子再对2,4-二氯酚进行脱氯降解。在反应初期,溶液氧化还原电位及溶解氧浓度快速降低,pH及溶解铁浓度急剧升高,随着反应的进行,上述各参数值趋于稳定。     

用藻类生长抑制试验研究光电催化水中五氯酚毒性特征

采用96h藻类生长抑制试验考查了光电催化水中五氯酚过程中以及不同降解条件下的急性毒性变化规律．结果表明，光电催化去除五氯酚水溶液毒性的能力高于直接光解、电氧化；光电催化降解五氯酚的过程中溶液毒性逐步降低，反应2h后，溶液的毒性降低到初始毒性的11％．反应最佳条件为电解质Na2SO4浓度0．01mol／L，pH在7左右．     

高压脉冲放电低温等离子体法降解废水中4-氯酚

考察了多种因素对高压脉冲放电低温等离子体法降解废水中4－氯酚的影响。对降解过程所得的中间产物和终产物进行了分析。结果表明，提高脉冲电压峰值、延长放电时间、无机盐FeSO4的存在均可提高降解效果，自由基清除剂及缓冲剂的存在会显著降低降解效果。对100mg／L4－氯酚废水放电处理240min，是高降解率可达90％以上，降解产物主要有苯酚、对苯二酚、邻苯二酚、对氯邻苯二酚和对苯醌等。当放电时间足够长时，4－氯酚可完全降解为CO2和H2O等无机小分子。     

漆酶催化降解氯酚类有机污染物

采用漆酶为催化剂,研究2,4－二氯酚、4－氯酚和2－氯酚的催化降解机理,探讨了反应时间、pH值、反应温度、氯酚浓度以及漆酶浓度对其降解效果的影响和最适降解条件。结果表明,漆酶催化氧化2,4－二氯酚的能力最强,其降解率10h内达到94%,4－氯酚为75%,2－氯酚为69%。2,4－二氯酚发生反应的最适pH值在5.2～6.0之间,4－氯酚在5.5附近,2－氯酚在4.5～5.5之间。漆酶对氯酚的降解率随着漆酶浓度、反应温度的升高而增大,但随着氯酚浓度的升高,不同氯酚的变化趋势并不相同。漆酶降解2,4－二氯酚的反应属于一级反应,反应活化能约为44.8 kJ·mol^-1。另外,利用戊二醛交联壳聚糖制成载体来固定化漆酶,固定化漆酶的活性虽低于自由漆酶,但稳定性明显增强,连续6d用其降解2,4－二氯酚,6h降解率始终在60%以上。     

水体中硝酸盐对纳米铁降解五氯酚的影响

五氯酚是一种需要优先控制的高毒性污染物。该文以自制的纳米铁为原料,考察了硝酸盐对纳米铁降解五氯酚的影响。采用化学还原法制备了纳米铁,测定了不同浓度硝酸盐存在时五氯酚及氯离子的浓度变化情况,分析了五氯酚的降解产物及纳米铁的转化产物。结果表明:当五氯酚初始浓度为0.1 mmol/L时,硝酸盐浓度低于1 mmol/L时无明显影响;硝酸盐浓度达到2 mmol/L时,五氯酚的降解受到明显抑制;硝酸盐浓度≥3 mmol/L时,五氯酚的降解几乎被停止。硝酸盐影响五氯酚的脱氯过程,硝酸盐存在时五氯酚更易产生氧化产物。但有无硝酸盐存在时,纳米铁均转化为Fe2O3/Fe3O4和FeOOH。     

低温等离子体对水体中4-氯酚的脱氯

利用平板双介质阻挡放电研究了富氧条件下水相中的4 氯酚的脱氯机理.结果表明,4 氯酚在等离子体的作用下能有效脱氯,而其CODCr下降相对缓慢;4 氯酚的脱氯过程在不同初始浓度和溶液初始pH值下均较好地符合一级反应;4 氯酚的脱氯速率常数与其初始浓度C0和初始pH值的关系分别近似为:k(C0)=0.326+0.678EXP( C0/48)和k(pH)=0.231+0.0452EXP(pH/3.53);pH值降低不利于4 氯酚的脱氯;等离子体降解4 氯酚主要是电子轰击水产生的水相活性粒子的作用,其中起主要作用的是OH·自由基和水合电子eaq ;气相中的活性物种对脱氯率的影响不大,但对CODCr的下降影响较大.     

碳纤维阴极电化学还原氯霉素的效能与机理

以CAP为对象，利用碳纤维阴极研究电化学还原氯霉素的效能与机制。重点探究电流密度、pH、CAP初始浓度、电解质浓度和种类对CAP降解效果、TOC去除率和脱氯效果等影响，研究表明电流密度和电解质种类对CAP的降解效果影响较大，阴极还原的最佳反应条件为：电流密度40 mA·cm^-2、CAP初始质量浓度10 mg·L^-1、Na₂SO₄浓度0.02 mol·L^-1。通过循环伏安法研究发现CAP在电极表面发生直接还原与间接还原，三维荧光测试结果表明反应后水中有机物含量仍较高。利用超高效液相-四极杆飞行时间质谱对中间产物进行检测并分析CAP在阴极降解的机理，还原后的产物主要为毒性较低的芳香胺物质。电化学处理CAP主要通过脱氯还原得到毒性较低的物质，从而降低了后续处理过程产生有毒物质的风险，研究结果为电化学还原去除水中抗生素的应用提供了相关探索和技术支撑。     

高氯酸水溶液的辐射分解

水溶液溶质分子辐射分解机构的研究,是水溶液辐射化学基本理论之一。本文研究高氯酸水溶液的辐射分解。由于高氯酸根与金属离子的络合能力很小,通常在高氯酸水溶液中进行金属离子辐照效应的研究。因此在研究金属离子辐照效应的同时,也必须研究高氯酸根的辐解效应。由于氯原子的多价性,故可求出不同产物的产额分布“谱”,为研究辐解机构提供丰富的实验数据。根据文献[1][2],高氯酸水溶液在辐照时,氯酸根形成     

羧基化多壁碳纳米管促进类芬顿体系催化降解苄氯酚

碳纳米管因其独特的物理化学性能和优异的电子传递特性使其成为众多研究工作者在研究高效催化剂及催化剂载体领域关注的热点.以常用消毒剂苄氯酚(CF)为新型污染物的代表,研究了羧基化多壁碳纳米管对类芬顿体系降解苄氯酚的作用,考察了pH、温度、Fe~(3+)和H_2O_2浓度等对反应的影响.结果表明:在pH=4的条件下,适量的羧基化多壁碳纳米管可以提高苄氯酚的去除率,且去除率随着温度、Fe~(3+)和H_2O_2浓度的增加而增加;当[Fe~(3+)]=0.05mmol·L~(-1),[H_2O_2]=1.0 mmol·L~(-1),[CF]=0.02 mmol·L~(-1),[MWCNTs-COOH]=4ppm时,25℃条件下CF降解速率由不加碳纳米管时的0.0047min~(-1)增加到0.1029min~(-1),提升了20多倍.通过自由基淬灭和电子顺磁共振技术来测定反应过程中的活性氧化物种,结果表明羟基自由基(·OH)为主要的活性氧化物种.最后,用飞行时间液相色谱质谱联用仪(TOF5600LC-MS)检测到苄氯酚的三种羟基化中间产物.     

ZrO_2电极表征及对4-氯酚电化学降解应用

采用浸渍法以氧氯化锆修饰颗粒活性炭,获得Zr-GAC.用扫描电子显微镜、X射线衍射仪和比表面仪对等方法对修饰活性炭性能进行表征,结果表明:氧氯化锆负载在活性炭上为ZrO_2.以苯酚为去除目标,研究了Zr-GAC在电化学氧化处理4-氯酚模拟废水过程,实验结果表明:ZrGAC三维电极对4-氯酚具有降解作用,粒子电极投加量10 g,电解质硫酸钠浓度2 g/L、板间距4 cm,电流强度1 A,电解500 mg/L4-氯酚模拟废水300 ml,电解180 min时,4-氯酚去除率可达98.5%,降解过程中产生4-氯邻苯二酚、苯酚、对苯二酚、苯醌、反丁烯二酸、草酸.     

阴阳两极降解废水中氯酚的研究

研究了氯酚废水(100～800mg／L)在阳极为经氟树脂改性的β-PbO2，阴极为镍铬钛合金网上的电催化降解。考察了曝气、pH值、电流对氯酚降解效率的影响。结果表明，在氧气流量为0．05m^3／h、pH3．0、电流密度为0．7A时，氯酚的降解效率最好。该方法用于处理含酚浓度大、酸性高的废水，可以不经稀释或中和调节等预处理而直接处理，具有很好的应用前景。     

微波活化过硫酸钾降解噻虫胺

对微波辅助过硫酸钾氧化技术降解噻虫胺进行研究.考察了微波辐射时间、过硫酸钾浓度、pH以及水中常见阴离子Cl-和HCO-3对噻虫胺降解效果的影响,同时通过对照试验讨论微波活化作用的效果.结果表明,微波/过硫酸盐体系中,随微波辐射时间的延长,噻虫胺降解率增大,微波辐照3 min后降解率趋于稳定达到95.88%;增加K2S2O8用量可以提高噻虫胺降解率,优化的最佳投加量为10mmol/L;酸性条件比碱性条件降解效果好,当pH=4.5时,噻虫胺的降解率较大(95.81%);单独微波与单独过硫酸钾作用下噻虫胺基本不降解.水溶液中Cl-和HCO-3的存在对微波活化过硫酸钾降解噻虫胺均有抑制作用.质谱检测中间产物主要为N-(2-氯-1,3-噻唑-5-基甲基)-N-甲基胍和2-氯-5-氨基甲基噻唑.     

Fenton试剂法降解废水中的芳香类化合物

芳香化合物的Fenton氧化性能与其结构密切相关,芳环上取代基位置、数量和种类的不同会对其降解速率产生显著影响.单氯酚3种异构体降解速率大小依次为:3-氯酚>4-氯酚>2-氯酚;氯酚的反应活性随芳环上Cl取代基数目的增加而下降,2-氯酚、2,4-二氯酚和2,4,6-三氯酚的反应活性遵循下列顺序:2-氯酚>2,4-二氯酚>2,4,6-三氯酚;芳环上的取代基对芳香化合物的Fenton氧化性能有很大影响,苯胺、氯苯和硝基苯降解速率依次为:苯胺>氯苯>硝基苯.     

铁络合羧基碳纳米管非均相Fenton降解对硝基酚

针对Fenton氧化体系中酚类化合物降解中间产物易于与铁离子络合导致催化剂失活的问题,提出了将活性组分以羧基络合的方式合成非均相Fenton催化剂的方法.利用FTIR、XRD和XPS技术对铁络合羧基碳纳米管的结构和组成进行了表征,并通过真空抽滤的方式将铁络合羧基碳纳米管沉积在聚四氟乙烯滤膜上,用于非均相Fenton降解对硝基酚的过程和还原再生性能研究.结果表明:当铁络合羧基碳纳米管膜沉积量为30 mg、溶液初始pH值为5.0时,30 mg·L~(-1 )H_2O_2溶液流经膜层后的转化率随反应时间的延长而逐渐下降,2,30 min时H_2O_2的转化率分别为90.23%,19.54%;通过自由基捕获试验证实体系中主要氧化基团为羟基自由基,初始质量浓度为10 mg·L~(-1)的对硝基酚在该非均相Fenton体系中的降解非常迅速,2 min对硝基酚的去除率接近100%,TOC去除率可达80%;铁络合羧基碳纳米管膜层的催化活性可在阴极电位-1.0 V vs. Ag/AgCl下电还原再生,体系TOC去除率仍可达80%左右.     

接触辉光放电等离子体降解水溶液中4-氯苯酚

为深入了解接触辉光放电等离子体降解水中有机污染物的机理,用高效液相色谱法检测了4-氯苯酚的降解中间产物,用光度法检测了溶液中生成的过氧化氢.结果表明:在4-氯苯酚降解的同时溶液中有大量过氧化氢产生,4-氯苯酚的降解速率和过氧化氢的生成速率随着电流的升高而加快;4-氯苯酚的去除率和过氧化氢的生成速率随着4-氯苯酚初始质量浓度的升高而降低,但4-氯苯酚的绝对去除量随着4-氯苯酚初始质量浓度的升高而增加.铁盐对4-氯苯酚的去除有明显的催化作用,铁离子的催化效果优于亚铁离子.无催化剂时4-氯苯酚的降解中间产物主要为羟基化苯酚;在铁盐存在下主要的中间产物为对4-氯儿茶酚、对苯醌和对苯二酚.