水溶液中异喹啉与羟基的作用机理

利用脉冲辐解技术对异喹啉水溶液与羟基的作用机理进行了详细研究,对其瞬态吸收峰进行了归属,初步考察了这些瞬态粒子的生成和衰减行为.研究表明,.OH与异喹啉在中性和碱性条件下反应生成羟基加合物,生成速率常数分别为3.4×109和6.6×109mol-1.dm3.s-1.在酸性条件下异喹啉先被质子化,再与羟基发生加成反应,反应速率常数为3.9×109mol-1.dm3.s-1,这为异喹啉的氧化降解提供了理论基础.     

2—氯酚水溶液的氧化降解的机理研究

利用脉冲辐解技术对2-氯酚稀水溶液在多种条件下的脉冲辐解进行了详细研究。对瞬态光谱中的主要吸收作了归属,并初步考察了这些瞬态粒子的生长、衰减动力学。实验表明2-氯酚与·OH的反应符合假一级动力学,2-氯酚与·OH自由基的反应途径与pH值有关:在中性条件下·OH与2-氯酚主要生成较为稳定的羟基加成物;在酸性条件下,同时生成了羟基加成物和氢加成物,且羟基加成物可发生H~+催化的脱H_2O反应,生成氯酚氧基;在碱性条件,2-氯酚阴离子的羟基加成物不稳定,可进一步脱HCI和OH-而生成氯代酚氧基阴离子和半醌自由基阴离子,同时2-氯酚阴离子与·OH还可直接发生电子转移,形成氯代酚氧基阴离子。