三烷基胺和磷酸三丁酯于盐酸介质中协同萃取铼(Ⅶ)研究

研究了三烷基胺(N235)和磷酸三丁酯(TBP)从盐酸介质中对铼的协同萃取．N235和TBP的浓度比为1∶9时混合萃取体系对Re(Ⅶ)具有较大的协萃作用,最大协萃因子为4.71,对Mo(Ⅵ)的协萃因子为2.16．在pH=1时,萃合物的组成为(R3NH+Cl－)2·HReO4·B,当酸浓度为3 mol·L-1时,萃合物的组成为(R3NH+Cl－)·HReO4·B,而N235单独萃取时萃合物的组成为R3NH+ReO-4．同时证明了混合萃取剂分离钼和铼的协萃效果和萃取能力．     

多元协萃规律研究Ⅰ.DBM与DPSO及TBP对U(Ⅵ)的协同萃取

本文研究二苯甲酰甲烷(DBM)与二苯基亚砜(DPSO)及磷酸三正丁酯(TBP)的甲苯溶液从高氯酸钠底液中对U(Ⅵ)的协同萃取。发现有显著的AB类二元协萃效应,但ABB类三元协萃效应不很显著。测得萃合物的组成分别为UO_2A_2、UO_2A_2·DPSO及UO_2A_2·TBP。讨论了萃合物的可能结构式。求得25℃时各萃取反应的平衡常数。     

TBP对N,N-双取代单酰胺萃取铀(Ⅵ)的影响

研究了TBP对N ,N -双取代单酰胺萃取铀的影响 ,发现TBP浓度低时存在协同效应 ,TBP浓度高时出现反协萃现象。结合体系物理化学性质对上述实验结果进行了讨论。堆积模型结果表明协萃合物结构处于堆积稳定区     

2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)脂萃取铜(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)的研究

本文研究了2-乙基己基膦酸单(2-乙基已基)酯(以下单称P507)以异辛醇为添加剂,从硫酸体系中萃取铜(Ⅱ),钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)的机理确定了萃合物的组成及萃取平衡常数,并用红外光谱和核磁共振谱确证了萃合物的结构。对在P507中加入一定量的TBP萃取分离钴镍的条件进行了探讨     

TBP对N,N-双取代单酰胺萃取铀(Ⅳ)的影响

研究了TBP对N,N-双取代单酰胺萃取铀的影响,发现TBP浓度低时存在协同效应,TBP浓度高时出现反协萃现象.结合体系物理化学性质对上述实验结果进行了讨论.堆积模型结果表明协萃合物结构处于堆积稳定区.     

螯合—中性萃取剂对铀(Ⅳ)的协同萃取

本文研究了1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮(PMBP)与中性萃取剂三辛基氧磷(TOPO)和二辛基亚砜(DOSO)的氯仿溶液从盐酸介质中对铀(Ⅳ)的萃取,发现均有协同效应存在。测定了协萃铬合物的组成为UA_3Cl·B(其中B为TOPO或DOSO)。采用线性回归分析方法分别计算了上述萃合物的协萃平衡常数,其数值为2.7×10~(10)和6.2×10~8。     

二正丁基亚砜与水杨酸对硝酸钕的协同萃取

有机亚砜(R_2SO)具有与路易士酸配位的能力,多碳亚砜水溶性小有些又可从石油副产物中获得,所以它们作为萃取剂在无机物溶剂萃取方面受到重视。关于二正丁基亚砜(DBSO)和一酸性螯合剂对三价稀土的协同萃取作用,顾翼东对HPZL体系的实验说明DBSO的协萃能力大于TBP;可是D.Dyrssen和J.H.Augustson等对HTTA体系的研究结果表明DBSO的协萃作用明显地弱于TBP。同时,Dyrssen的工作还说明在HTTA体系中DBSO和三价稀土形成的萃合物与TBP所形成的类型相同。有关TBP在水杨酸(H_2SaL)体系中对三价稀土的协同效应已有报导,并确认形成M(HSaL)_3(TBP)_2类型萃合物。为了进一步了解有机亚砜的协萃作用,本     

TBP对N，N—双取代单酰胺萃取铀（Ⅵ）的影响

研究了TBP对N,N-双取代单酰胺萃取铀的影响,发现TBP浓度低时存在的协同效应,TBP浓度高时出现反协萃现象。结合体系物理化学性质对上述实验结果进行了讨论。堆积模型结果表明协萃合物结构处于堆积稳定区。     

1-苯基-3-甲基-4-乙酰基吡唑酮-5与1,10菲绕啉对镧(Ⅲ)、钐(Ⅲ)、铒(Ⅲ)的协同萃取

研究了1-苯基-3-甲基-4-乙酰基吡唑酮-5(PMAP或HA)与1,10菲绕啉(Phen或B)对La3+,Sm3+,Er3+的协同萃取行为.用斜率法测定协萃合物的组成为REA3·B,测定HA对La3+,Sm3+,Er3+的pH1/2分别为3.31,2.86,2.61;对固态协萃合物的IR谱进行了讨论.     

1—苯基—3—甲基—4—苯甲酰基吡唑酮—5与邻二氮菲对稀土Eu(Ⅲ)的协同萃取

本文研究了1—苯基—3—甲基—4—苯甲酰基吡唑酮—5(简称PMBP)与邻二氮菲对Eu(Ⅲ)的协同萃取。实验证明,邻二氮菲对PMBP萃取稀土Eu(Ⅲ)有很强的协萃作用。用浓比递变法及斜率法确定,在本实验条件下,协萃合物组成为EuA_3·B。计算得出Eu(Ⅲ)/HClO_4,NaAc(μ=0.2)/PMBP-C_6H_6体系的logKex=-4.83±0.08。Eu(Ⅲ)/HClO_4,NaAc(μ=0.2)/PMBP-Phen-C_6H_6体系的协萃平衡常数logKs.e.=3.36±0.25。并得出有机相协萃合物生成平衡常数β_3·1=8.19±033。     

TBP-TOA体系在硝酸盐介质中协萃U(Ⅵ)的机理及其辐照效应

本文研究了磷酸三丁酯(TBP)——三辛胺(TOA)——环己烷体系在硝酸盐介质中对U(Ⅵ)的协同萃取,发现该体系有弱协萃效应,用斜率法确定协萃络合物组成为(R_3NH)UO_2(NO_3)_3·TBP。少量TOA加入到TBP后,能减少TBP的辐解。     

TBP萃取Zn(Ⅱ)的平衡及FT-IR研究

研究了TBP萃取Zn（Ⅱ）的热力学平衡,求得萃取平衡常数及相应的热力学焓变;运用红外光谱考察了萃取有机相中萃取剂活性基因（P=O）的变化规律,确定萃取有机相中存在H2O·TBP,H2O·2TBP,ZnCl2·2TBP·2H2O,ZnCl2·2TBP4种形式的萃合物,萃水和萃锌存在竞萃。     

HDEHP—TOPO—煤油萃取钴(Ⅱ)的研究

研究了二—(2—乙基己基)磷酸(HDEHP)与三正辛基氧化膦(TOPO)从硫酸盐介质中对钴(Ⅱ)的协同萃取.测得协萃络合物的组成为CoA_2·3HA·TOPO,协萃平衡常数 K_3=10~(0.55).协萃机理可视为CoA_2·3HA与TOPO的加合,对熵效应的测定结果支持这一观点。     

4-酰代双吡唑啉酮BPMPDD与1,10-二氮杂菲对钪的协同萃取

本文研究了1,10-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)癸二酮-[1,10](BPMPDD简称 H_2A)与1,10-二氮杂菲(phen)从硝酸溶液中对钪的协同萃取行为(与盐酸介质作了相应的对比).用斜率法测定了协萃合物的组成为 ScA.HA.phen,求得了协萃平衡常数.用萃取法制得了固态萃合物,并对其溶解性、摩尔电导、热稳定性及 UV、IR、~1H NMR 谱进行了研究,讨论了协萃机理及萃合物的可能结构.     

PMDCP和Phen对镧系离子的协同萃取

本文研究了用1-苯基-3-甲基-4-二氯乙酰基吡唑酮-5(PMDCP)和1.10-菲绕啉(Phen)的氯仿溶液从硝酸介质中对镧(Ⅲ)、钕(Ⅲ)、镝(Ⅲ)和铥(Ⅲ)的协同萃取。用萃取法确定二元萃合物的组成为Ln(PMDCP)_3,协萃合物的组成为Ln(PMDCP)_3·Phen。测定了它们的半萃取pH值和萃合常数。合成了固态镧和镝的协萃合物,并进行了元素分析,研究了红外吸收光谱和热稳定性。     

用PMDCP和Dipy协同萃取稀土离子

研究了用1-苯基-3-甲基-4-二氯乙酰基吡唑酮-5(PMDCP)和2,2′-联吡啶(Dipy)的氯仿溶液协同萃取钢(Ⅲ)、镨(Ⅲ)、钕(Ⅲ)、钆(Ⅲ)、钇(Ⅲ)、镝(Ⅲ)、镱(Ⅲ)和镥(Ⅲ)。用斜率法和固态协萃合物的元素分析确定了镧协萃合物的组成为La(PMDCP)_3·Dipy。计算了其半萃取pH值以及303K时的协萃常数,考查了固态协萃合物的红外、紫外吸收光谱以及热稳定性。     

2-羟基-5-仲辛基-二苯甲酮肟与三辛基氧化磷对钯的协同萃取

通过2-羟基-5-仲辛基-二苯甲酮肟(N510)与三辛基氧化磷(TOPO)的氯仿溶液,从高氯酸介质中对钯协同萃取的研究,采用斜率法确定了萃合物的组成为(TOPO)2@Pd@A.协萃反应平衡常数为1g K12=1.66,协同萃取配合物生成常数为β12=3.23,同时计算了协萃反应的热力学函数值.     

铕、铽—HPMBP—TPPO协同萃取体系的研究

1—苯基—3—甲基—4—苯甲酰基吡唑酮(HPMBP)是稀土元素的优良萃取剂,利用诸如三正辛基氧化膦(TOPO)、磷酸三丁酯(TBP)等中性磷型萃取剂的协萃效应可显著提高萃取率。如:HPMBP—TOPO苯溶液萃取铕和钪、HPMBP—TBP苯萃取体系(PH5.5～6.5)萃取荧光法测定铕和铽、HPMBP—TBP或TOPO环已烷—氯仿体系萃取铕等。鉴于同是中性磷型萃取剂的三苯基氧化膦(TPPO)的协萃效应的有关研究尚未见报导,本文对铕、铽—HPMBP—TPPO苯协萃体系的萃取条件、协萃常     

P-350和TBP对环烷酸萃取(钅兰)钕铁钙性铜能的影响

本文结合生产的情况,研究了P-350和TBP对环烷酸萃取(钅兰)钕铁钙铜性能的影响。作为添加剂P-350或TBP都可以代替C_7—C_9混合醇。在实验条件下,环烷酸—P350和环烷酸—TBP萃取体系的正协萃或负协萃效应都不太显著。并对所观察协萃现象的原因和在分离上的应用进行了讨论。     

2-羟基-4-仲辛基-二苯甲酮肟与三辛基氧化磷对钯的协同萃取

通过 2 -羟基 - 4-仲辛基 -二苯甲酮肟 ( N53 0 )与三辛基氧化磷 ( TOPO)的氯仿溶液 ,从高氯酸介质中对钯协同萃取的研究 ,采用斜率法确定了萃合物的组成为 :( TOPO) 2 · Pd· A。协萃反应平衡常数 lg K12 为 =1 .71 ,协同萃取配合物生成常数β12 为 =1 .94。同时计算了协萃反应的热力学函数值。