拓扑理论在无机化学中的应用──Ⅰ 碱金属卤化物物理化学性质递变规律的研究

根据Ｒａｎｄｉｃ分子连通性拓扑理论，建立了一个新的键参数拓扑指数ＹＭ，并将它与碱金属卤化物的物理化学性质Ｐｉ相关联，相关系数良好，可表示为：Ｐｉ＝ＡｉＹＭ＋Ｂｉ．式中Ａｉ、Ｂｉ是与碱金属卤化物的类型、性质有关的常数．该式计算方便，精度高，物理意义明确，较好地描述了碱金属卤化物物理化学性质的递变规律     

拓扑理论在无机化学中的应用

根据Ｒａｎｄｉｅ分子有性拓扑理论，建立了一个新的键参数拓扑指数ＹＭ，并将它人化物的物理化学性质Ｐｉ相关联，相关系数良好，可表示为：Ｐｉ＝ＡｉＹＭ＋ＢＩ式中Ａｉ、Ｂｉ是与碱金属卤化物的类型、性质有关的常数，该式计算方便，精度高、物理意义明确，较了地描述了碱金属卤化物物理化学性质的递变规律 。     

键参数拓扑指数与碱金属卤化物的晶格能及标准生成焓的相关性

根据碱金属卤化物的离子半径R,有效核电荷数Z*提出了一个新的拓扑指数Az,并将Az、△Xp(电负性差)与20种碱金属卤化物的晶格能、标准生成焓进行关联,拟合的回归方程的相关系数为0.994、0.973,其结果显示了满意的线性相关性.     

价电子轨道能量拓扑指数m V及其应用

利用价电子轨道能量Ei和价电子层数n,构建了新的原子点价δi,由点价δi构建连接性拓扑指数^mV。用^mV的0、1阶指数分别与20种碱金属卤化物的晶格能、生成焓和水化能,16种碱金属卤化物的熔点、磁化率、键长进行关联,拟合的回归方程的相关系数r(复相关系数尺)分别为0．9960(0．9962)、0．9822(0．9824)、0．9787(0．9787)、0．9526、-0．9909和-0．9933。结果表明,^mV与无机物一些性质／活性间具有广泛良好的相关性。     

拓扑指数mP在预测无机物理化性质中的应用

受Randic分子连接性拓扑指数mX的启发,构建了拓扑指数mP.用mP的0和1阶指数分别与20种碱金属卤化物的生成焓ΔfH(○-)m、离子水化能ΔhG(○-)m、晶格能U1、气态碱金属卤化物核间距R0,20种碱土金属卤化物的晶格能U2,51种金属离子水合焓ΔhH(○-)m和80种离子标准生成焓ΔfH(○-)m关联,拟合的回归方程的相关系(指)数为0.975 3(0.983 4)、0.976 1(0.981 6)、0.996 4(0.998 6)、0.996 7(0.996 7)、0.978 9(0.989 0)、0.990 1和0.980 5,满足优级或良级标准.预测取得较好的结果.     

碱金属卤化物的势函数及其参数

比较了碱金属卤化物的Fumi-Tosi势参数值,发现不同两组Fumi-Tosi势Born排斥参数其实质上是一致的;两种Van der Waals参数差别很大,其中Mayer参数不甚正确而Jain等参数较好．文中给出了较为规范的碱金属卤化物互易系的Fumi-Tosi势参数．     

拓扑指数~mL在金属卤化物标准生成焓△H_f~θ中的相关性研究

提出了一种新的键参数拓扑指数mL.用mL的0、1阶指数分别与54种金属卤化物的标准生成焓△Hθf关联,拟合的回归方程的相关系数R=0.993,满足优级标准,预测取得较好结果.     

拓扑指数mL在金属卤化物标准生成焓△Hθf中的相关性研究

提出了一种新的键参数拓扑指数mL.用mL的0、1阶指数分别与54种金属卤化物的标准生成焓△Hθf关联,拟合的回归方程的相关系数R=0.993,满足优级标准,预测取得较好结果.     

平均价电子数和平均主量子数的定义及其QSPR研究

给出了描述化学键结合强弱程度的键参数X．用X研究了典型离子化合物的晶格焓和部分典型共价键的键能，结果表明X适用于一般的化掌键型。同时．定义了平均价电子数Z^-i、平均主量子数n^-j．通过对过渡元素QSPR研究．Z^-i、n^i对复杂原子的描写优于价电子数Zi和主量子数ni。     

铜和铁的表面张力计算模型

以作建立的原子－晶格相互作用模型对金属铜和铁的表面原子能态进行分析，计算表面原子键焓，进而得到晶体表面焓的经验公式。应用于表面张力，摩尔熔化热及固－液表面焓的计算，其结果与实验值接近。     

有序Al-Li金属化合物的成键特征与电荷偏移

用余氏金属价键理论计算了Ｆｃｃ基有序Ａｌ－Ｌｉ金属间化合物的键参量和原子间成键的电荷偏移量。结果表明：要形成较强的Ａｌ－Ｌｉ键，Ａｌ原子将偏移部分共价电子给Ｌｉ原子用于共价成键，而这一过程中Ａｌ原子的外层电子状态并没有明显的改变。     

EuX（X=S、Se、Te、O）电子结构及弹性的第一性原理研究

采用基于平面波赝势法的第一性原理方法,对EuX的能带结构、态密度和弹性进行了研究。发现四种化合物在力学性质方面上都是稳定的,其中EuO具有最低的能量,并且EuO具有最小的体积、最大的体弹模量和剪切模量、以及最大的杨氏模量,表明它是一种极难压缩的材料。通过对于它们结构的优化获得它们的能带结构图,从而发现EuO是磁性金属以外,其它三种都是间接带隙的磁性半导体。通过对比发现EuO的性质与其它三种化合物差异比较大;其原因可能是由于EuX之间的键长的差别造成的。随着原子序数的增加,X原子的半径变大,Eu-X的键长增加。四种化合物都具有铁磁性。     

丙酮酸稀土化合物的红外光谱研究

本文研究了 Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Dy、Ho 十种丙酮酸稀土化合物的 FT-IR 光谱,对400-2000cm~(-1)的主要红外吸收谱峰进行了归属.400-200cm~(-1)有三个随稀土原子序数递增峰位向高频率位移的谱带,指认为M-O 伸缩振动吸收峰。它们的红外光谱表明,丙酮酸以酸根形式采用螯合桥式三齿方式配位,并且某些谱峰有裂分或拓宽现象。配位键以离子键成分为主。     

金属硼烷和金属碳硼烷的键价计算和分析

运用原子簇化合物键价公式，对金属碳硼烷和金属硼烷进行了成键情况分析，提出了碳硼金属三中心键和硼硼金属三中心键的概念，并指出了簇合物型、夹心型和多层夹心型金属碳硼烷的稳定存在主要是形成金属三中心键的缘故．     

New development of concept of electronegativity

The concept of electronegativity (EN), which was proposed by Pauling in 1932, is closely related to such properties of molecules as the polarizability, hardness (softness) and charge distribution, and is an important theoretical basis for judging the properties of substances. With the development of new materials and the increase of interdisciplinary cooperation, EN has been a basic atomic parameter which is widely used in the fields of chemistry, physics and materials science. The development of EN has involved three stages, atomic EN, ionic EN and bond EN. The ionic EN, which is the EN values of elements in different valence states by including the chemical environment of atoms, accurately describes various physical and chemical properties of ions and compounds. The bond EN is a bridge linking atomic EN and the properties of materials, which helps us to establish the quantitative correlation between macroscopic properties and microscopic electronic structures of materials. The concepts of ionic EN and bond EN broaden the scope of EN theory, and play important roles in the design of novel materials. This paper presents a detailed introduction of a new development of EN and its applications in materials research. Supported by the Program for New Century Excellent Talents in University (Grant No. NCET-05-0278) and Foundation for the Author of National Excellent Doctoral Dissertation of China (Grant No. 200322)     

金属-金属氧化物-非金属型超碱金属夹心化合物Li_3OMC_5H_5（M=Be,Mg,和Ca）的非线性光学性质研究

结合最近报道的金属-金属氧化物-非金属型超碱金属夹心化合物：Li3OMC5H5（M=Be、Mg和Ca）,研究了它们的稳定结构的偶极矩（μ0）、极化率（α0）和静态第一超极化率（β0）。结果表明,μ0、α0和β0值具有明显的碱土金属原子系数依赖性和构型依赖性：μ0、α0和β0值随着碱土金属原子系数的增加（从M=Be到M=Mg再到M=Ca）和构型的翻转（从T型到H型）而明显地增加。μ0、α0和β0值的顺序分别是：0.367（M=Be,T型）〈0.463（M=Mg,H型）〈1.764au（M=Ca,H型）;266.1（M=Be,T型）〈446.5（M=Mg,H型）〈474.7au（M=Ca,H型）和2263（M=Be,T型）〈10678（M=Mg,H型）〈14940au（M=Ca,H型）。     

A hint from phosphine complex: The π back-bonding in cobalt-phosphorene composite enables enhanced electrocatalytic performance

Regulating the electronic structure of the metal electrocatalyst is fundamental for its performance optimizing. The electronic states of the active metal centers are highly dependent on their coordination environment, especially when bonding is formed. The π back-bonding can induce great electron density redistribution around metals, yet it is barely applied in electrocatalyst design. Herein we electrodeposited metallic cobalt on black phosphorus(BP)nanosheets, forming BP-Co with a unique π back...     

Direct electroless nickel plating on silicon surface

Direct electroless nickel plating on n-Si(100) wafers in alkaline solutions was demonstrated without any activation procedure in advance, the effect of pH and temperature of the solutions on size of metal particles in deposits was examined, and also the element contents of deposits were analyzed by energy disperse spectroscopy (EDS). The results indicated that the size of metal particles increases with increasing temperature or decreasing pH. The possible mechanism of nickel deposition on n-Si(100) was discussed in terms of semiconductor electrochemistry, and the formation of nickel seed crystal on Si was mainly attributed to the generation of atomic hydrogen by electron capture of water molecule from the semiconductor in alkaline solutions.     

碱土金属蒸气压与温度关系的理论研究

多元素复合合金是种高效的脱氧脱硫剂,能够更好去除钢中O、S、P和夹杂等。其中碱土金属是复合合金的重要组成部分,因此研究有关碱土金属的性质应用成为一个重要的课题。对碱土金属蒸气压与温度关系进行了研究,根据碱土金属的脱氧、脱硫、脱磷的性质,以及蒸气压与温度关系式,分析其压强随温度的变化规律,研究结果表明碱土金属的同种物质由固态变为液态的过程中,其蒸气压急剧下降;碱土金属处于同一种物质形态时,其蒸气压是随着温度的升高而逐渐减小的。