N-(2-甲氧基-5-甲酰基苄基)亚胺基二乙酸的合成及表征

以4－甲氧基苯甲醛为原料，在无水氯化锌催化下，用浓盐酸和40％甲醛溶液进行氯甲基化反应制得取代氯苄，再以新制的无水碳酸钾为质子吸收剂、干燥的乙腈为溶剂，与亚氨基二乙酸二乙酯进行N－烷基化反就，然后用Ba(OH)2－水悬浮液进行了水解得到N－（2－甲氧基－5－甲酰基苄基）亚胺基二乙酸的钡盐沉淀，最后用烯硫酸处理得到N－（2－甲氧基－5－甲酰基苄基）亚胺基二乙酸，该方法产率高，工艺简单，通过^1H NMR、IR和元素分析对所得化合物的结构进行了表征。     

2,6-二-O-苄基-β-环糊精键合硅胶固定相的合成与色谱性能

为了提高环糊精键合固定相的立体选择性,以γ-(2,3-环氧丙氧基) 丙基三甲氧基硅烷为连接臂,合成了2,6-二-O-苄基-β-CD键合硅胶固定相(BCDS);利用傅里叶红外光谱、X射线光电子能谱、莫氏(Molisch)试验颜色反应进行了表征;以邻苯二甲酸二甲酯、甲苯和菲为测试溶质,评价了该键合固定相的色谱性能;考察了该固定相对位置异构体的分离效果,硝基苯胺、苯二酚等的位置异构体在新合成的键合固定相上得到了很好的分离.实验结果说明:通过把β-CD的2-,6-羟基用苄基取代,这种亲水性的变化改变了环糊精键合固定相的保留性能和立体选择性.     

取代二亚苄基丙酮的合成及性能的研究

通过丙酮分别与苯甲醛、取代苯甲醛在碱性条件下缩合,合成了七种取代的二亚苄基丙酮,测定了他们的熔点,紫外吸收光谱,并用紫外光谱研究了这些化合物的光物理行为。     

杜鹃兰的化学成分研究

为研究杜鹃兰假鳞茎中的化学成分,利用正相硅胶柱色谱、葡聚糖凝胶Sephadex LH-20、反相制备液相色谱对其进行了分离纯化,并通过1H NMR和13C NMR波谱技术进行了结构鉴定.结果表明:从乙酸乙酯层中分离获得了5个化合物,分别鉴定为1-(4-羟苄基)-2,7-二羟基-4-甲氧基菲(I),3',5-二羟基-2-(p-羟苄基)-3-甲氧基联苄(II),2,7-二羟基-4-甲氧基-9,10-二氢菲(III),2,7-二羟基-1-(p-羟基苄基)-4-甲氧基-9,10-二氢菲(IV),4-羟基-2-甲氧基苯-1-O-β-D-吡喃葡萄糖(V),化合物IV~V为首次从该植物中分离获得.     

芳香族亚砜缓蚀剂对碳钢的腐蚀抑制作用

按照有机结构-吸附现象-腐蚀性能的线性关系设计合成了几种芳香族亚砜化合物,采用正交设计法添加KI等配制成相应缓蚀剂,并用失重法评价了它们在H2SO4体系中的缓蚀作用.实验结果表明,芳香亚砜化合物在1 mol·L-1硫酸介质中对20号碳钢的腐蚀率符合Hammett方程式lgη=-0.196σ+1.86.在浓度相同的化合物为主体的缓蚀剂中,二对胺基苄基亚砜缓蚀效率最高,且缓蚀率由大到小的顺序为二对胺基苄基亚砜→二对甲氧基苄基亚砜→二对甲基苄基亚砜→二苄基亚砜;二对胺基苄基亚砜主体缓蚀剂在1 mol·L-1硫酸介质中对20号碳钢的腐蚀率为0.28×10-3 kg·m-2·h-1,二对胺基苄基亚砜与I-具有较好的协同效应.     

9-β-D-阿拉伯呋喃糖-2-氟腺苷单磷酸酯的合成改进

2,6二-氨基嘌呤用甲氧基乙酸酐酰化得2,6二-(甲氧基乙酰氨基)嘌呤,它与2,3,5三--O-苄基-D-阿拉伯呋喃糖基氯化物反应得2,6二-(甲氧基乙酰氨基)-9-(2,3,5三--O-苄基-β-D-阿拉伯呋喃糖基)-嘌呤,后者脱去甲氧基乙酰基得2-氨基-9-(2,3,5三--O-苄基-β-D-阿拉伯呋喃糖基)-腺嘌呤,它在氟硼酸-四氢呋喃中经席曼反应得9-(2,3,5三--O-苄基-β-D-阿拉伯呋喃糖基)-2-氟腺嘌呤,再在氯化钯催化氢化作用下脱去苄基得9-β-D-阿拉伯呋喃糖-2-氟腺苷,最后与三氯氧磷作用生成标题化合物,反应总收率为17.6%。     

3-烯丙基-2,4-二氯-6,7-二甲氧基喹啉的合成研究

以3,4-二甲氧基苯胺和丙二酸为原料,在三氯氧磷作用下合成2,4-二氯-6,7-二甲氧基喹啉,2,4-二氯-6,7-二甲氧基喹啉在二异丙基氨基锂作用下与3-溴丙烯发生SNAr反应得到3-烯丙基-2,4-二氯-6,7-二甲氧基喹啉. 2步反应总收率为66. 1%.产物结构经~1H NMR和ESI-MS确证.通过对反应条件研究确定最佳反应工艺,在该最佳反应工艺条件下2,4-二氯-6,7-二甲氧基-3-(2-甲基烯丙基)喹啉的合成收率为77. 5%. 3-烯丙基-2,4-二氯-6,7-二甲氧基喹啉经过还原、氧化、取代反应得到3-(3-叔丁基二甲基硅氧丙基)-2,4-二氯-6,7-二甲氧基喹啉,3步反应总收率为42. 8%.     

杜鹃兰Cremastra appendiculata化学成分研究

采用硅胶、凝胶柱色谱及HPLC对杜鹃兰(Cremastra appendiculata)的干燥假磷茎--山慈菇进行化学分离,根据化合物波谱数据鉴定其结构.结果表明,从山慈菇乙醇提取物乙酸乙酯萃取部分中分离得到4个化合物,分别为5-羟甲基糠醛(5-hydroxymethylfurfural,I);3',5',3"-三羟基联苄(3',5',3"-trihydroxybibenzyl,II);3,3'-二羟基-2-(P-羟苄基)-5-甲氧基联苄(3,3'-dihydroxy-2(P-hydroxybenzyl)-5-methoxybibenzyl,Ⅲ);3',5-二羟基-2-(p-羟苄基)-3-甲氧基联苄(3',5-dihydroxy-2-(P-hydroxybenzyl)-3-methoxybibenzyl,Ⅳ).4个化合物均为首次从该种植物中分离得到.     

1-氧-正十八烷基-2-氧-甲基-sn-甘油合成工艺改进

以二异丙叉D-甘露醇为手性源，经高碘酸钠氧化断键后再经硼氢化钠还原制得S（D）1，2氧，异亚丙基，sn-甘油，再经过4甲氧基苄基（PMB）保护，脱去丙叉，经二叔丁基氧锡选择性正十八烷基化，2位甲基化，最后脱去PMB保护，制备目标化合物1氧-正十八烷基-2-氧甲基sn-甘油，以1，2；5，6-二丙叉-甘露醇计，七步反应后总收率达55％。     

亚砜钯（Ⅱ）配合物PdCl2L2（L=DBSO,BISO,DISO）配位模式的DFT研究

应用DFT-BHandH方法对二苄基亚砜(DBSO),二异辛基亚砜(DISO)和苄基异辛基亚砜(BISO)及其钯(Ⅱ)配合物进行理论计算,并采取BSSE能量校正,研究亚砜上取代基性质和配位模式对亚砜钯(Ⅱ)配合物稳定性的影响.与未配位相比,硫配位模式中,亚砜的S=O键长减小,键得到加强;氧配位模式中,S=O键长增大,键被削弱.通过Pd—S配位键长,电荷转移和结合能结果发现,在同一亚砜配体的3种配位模式中,硫配位模式最稳定.在相同配位模式下比较3种配体与钯的硫配位模式,相应的trans-PdCl2(DISO)2的结合能最大(-468.33 kJ/mol),说明具有双烷基的二异辛基亚砜最容易与钯(Ⅱ)配位.     

Site-specific cleavage of single-stranded DNAs at unique sites by a copper-dependent redox reaction

Metal ions play a crucial role not only in the formation and maintenance of nucleic acid structure, but also in important biochemical conversions of polynucleotides. Some aqueous metal ions, acting as general acid/base (or electrophilic/nucleophilic) catalysts, can induce site-specific cleavage of RNA. DNA is not cleaved efficiently by the non-redox metal-induced mechanism. However, DNA degradation by radicals formed in the metal-catalysed auto-oxidation of ascorbate (or other reducing agents) is well known. In the past, the observed cleavage reactions have not been very specific. Here, we report a non-enzymatic cleavage of single-stranded DNA occurring at unique sites due to redox reactions involving copper. This could be considered a 'self-cleavage' reaction, by analogy with the lead-induced non-redox RNA cleavage reaction. This site-specific cleavage of DNA, stimulated by ascorbate and hydrogen peroxide, is most efficient under physiological conditions, so this phenomenon may have biological significance.     

BaO催化纤维素转化制备乳酸的研究

通过探索水热条件下不同类型固体碱催化剂催化糖及纤维素等转化制乳酸的反应,优选出了直接由Ba（OH）₂焙烧制备的高效固体碱BaO催化剂,进而对反应温度、催化剂用量、底物浓度等实验条件进行了优化,结果表明,在220℃、0.6 MPa N₂压力的水热条件下,BaO（0.8 g）催化纤维素（0.25 g）分解得到的乳酸收率可达75%,反应时间仅7 h。通过傅里叶红外光谱分析及X射线衍射（XRD）表征确定了催化剂组成,进而明确了催化剂的活性组分。最后,对纤维素催化转化机制进行推导后认为：BaO及其水解产生的Ba²⁺作用于纤维素分子间及分子内氢键,促进其断裂,而BaO水合生成的Ba（OH）₂提供了纤维素单体间糖苷键断键、葡萄糖异构及果糖分子内C3-C4键断键所需的碱条件。     

分子动力学模拟α-Fe拉伸与疲劳裂纹扩展机理

采用分子动力学模拟方法研究了含(010)[001]和(0-11)[100]型中心裂纹的金属α-Fe分别在拉伸与疲劳载荷作用下裂纹扩展的微观机制.研究发现,在拉伸载荷作用下,(010)[001]型裂纹在钝化的基础上沿着{110}滑移面塑性扩展;(0-11)[100]型裂纹尖端位错沿(011)面发射,裂纹沿(110)表面脆性解理扩展.在循环载荷作用下,(010)[001]型裂纹尖端位错沿着{111}110滑移系扩展,裂纹在裂尖应力集中作用下,沿之字形快速扩展;(0-11)[100]型裂纹扩展方式与拉伸失效时基本一致,裂纹在(110)面内发生快速的脆性解理扩展.两种裂纹扩展过程中都有层错和位错的共同作用.研究表明,(110)表面的表面能最低,是α-Fe的最优解理面.     

内型异莰烷基烃基酮类化合物的质谱分析

对内型异莰烷基烃基酮类的10个化合物进行了质谱分析，从所得的质谱数据进行了分析，讨论了在70eV下此类化合物的质谱裂解情况。     

强激光冲击波作用下Al2O3陶瓷材料的断裂特征

使用激光冲击对Al2O3陶瓷进行了冲击试验，并通过扫描电子显微技术，对陶瓷材料在强激光冲击下的断口形貌进行了分析．发现随激光能量的变化。陶瓷出现不同的断裂特征．在高能量激光冲击下，试样宏观上出现中心裂纹，其微观主要仍以沿晶断裂和穿晶解理所形成的脆性断裂模式为主；但在激光能量降低到一定程度的情况下，脆性陶瓷材料在拉伸波作用下出现锥形断裂，而微观上也出现一定的塑性滑移特征，主要表现为晶界处出现大量的滑移线；在更低能量下陶瓷未出现破裂，硬度分析结果显示具有微观塑性变形强化现象．     

A small catalytic oligoribonucleotide

A 19-nucleotide RNA fragment can cause rapid, highly specific cleavage of a 24-nucleotide RNA fragment under physiological conditions. Because each 19-mer can participate in many cleavage reactions, this molecule has all the properties associated with an RNA enzyme.     

氢化诺卜醇及其醚类与酯类化合物的质谱分析

对氢化诺卜醇及其烷基醚与羧酸酯共13个化合物进行了质谱分析,从所得的质谱数据进行分析、讨论了在70 eV下这些化合物的质谱裂解情况.     

Precambrian phosphatized embryos and larvae from the Doushantuo Formation and their affinities, Guizhou （SW China）

Weng＇an phosphates of the Precambrian Doushantuo Formation, Guizhou （southwestern China） preserve a large number of exquisite biological structures, which are mostly micro-spherical and represent seaweeds, acritarchs and developing eggs related to various groups of metazoans. Here is a report of a variety of developing eggs and larvae, which are most probably of Cnidarian affinity. The eggs examined in the study are composed of early cleavage embryos and two-layered gastrulae. The early cleavage embryos are radial and total cleavage with equal-size blastomeres. The gastrulae mostly bear a large archenteron, which is filled with yolk-degrading organic matter. Ovoid to fusiform planula-like larvae identified in thin sections under light microscope are mostly mouthless and their gastrovascular cavity is filled with possible yolk-degrading organic matter. They are likely representatives of non-feeding larva. The uncommon planula-like structures are hollow, with each having a mouth-like structure on its narrow end. We interpret them as feeding larva. Study of these embryos with possible Cnidarian affinities shed new insight on the origin of metazoans.     

含烷基链环多胺衍生物的合成及其与DNA作用研究

以1,4,7,10-四氮杂环十二烷(cyclen)为原料,合成了一系列具有不同长度烷基侧链的四氮十二杂环类化合物,并用氢谱、碳谱、高分辨质谱进行了结构表征.用DNA热变性分析和琼脂糖凝胶电泳实验分别研究了此系列化合物与小牛胸腺DNA(CT DNA)的结合能力和对超螺旋DNA(pBR322 DNA)的断裂作用.结果表明,在pH7.2 Tris-HCl缓冲液中,1,4,7,10-四(正辛基)-1,4,7,10-四氮杂环十二烷(h)与CT DNA的结合能力最强,CT DNA的熔点上升幅度最大(ΔTm=5.22℃),且存在明显的插入结合作用,但切割DNA的能力很弱.由此可见,亲脂性烷基侧链长度的增长有利于增加化合物与DNA的相互结合,但不能提高化合物切割DNA的活性.