一乙酰基五硝基六氮杂异伍兹烷(MPIW)结构表征

六硝基六氮杂异伍兹烷(HNIW,CL-20)是美国Nielsen近年来合成的一种新的笼形多硝胺化合物,是迄今为止所发现的威力最强大的高能量密度材料.HNIW理论密度高达2.055 g/cm~3,可作为新一代高性能混合炸药和固体推进剂的组分,从而大幅度提高传统武器性能,是目前国内外研究的热点课题,但国外对合成工艺严格保密.作者在对HNIW反应机理的研究中发现,MPIW是一种反应伴生的少量副产物,对这一新的化合物进行分离和结构鉴定有利于深入研究MPIW的存在,对于HNIW产品质量、理化性质、使用性     

高氮化合物氮含量极限之限——超高能含能材料?

<正>含能材料是一类储存大量化学能并能在一定外界刺激作用下独立发生化学反应将其快速释放的物质,是武器装备实现远程打击和高效毁伤的能量载体,是保障国民经济发展和国家安全的支撑材料.1863年,德国人首次合成了著名的单质炸药——三硝基甲苯(TNT),在1902年实现军事应用,并依然沿用至今.正所谓一代材料,一代装备.随着黑索今(RDX)、奥克托今(HMX)及六硝基六氮杂异伍兹烷(CL-20)等高能炸药的相继问世,武器装备得到不断升级,作战能力不断提升.作为当前常规毁伤技术的制高点,超高能含能材料(能量水平比常规炸药至少高一个数量级的新型高能物质)的发展及应用能够提升武器的作战效能,将从根本上改变作战样式和战争形态.因此,发展新一代超高能含能材料受到世界各国的高度重视.     

SrNixV6-xO11的合成和晶体结构

AV_6O_11(A为碱金属或碱土金属)型结构化合物令人感兴趣的是其结构上3 和4 离子的分布及转换和其性能上表现出的金属导电性及铁磁性.研究这类物质的结构对了解和改善其性能,研究材料化学一般规律都有很重要的意义.De Roy等采用电解方法首次合成NaV_6O_11,并确定了其晶体结构,但其空间群后来被证实是错误的.Kanke等得到了SrV_6O_11及V离子被Ti,Cr和Fe等部分取代的化合物的晶体结构和X射线粉末衍射数据,以求了解不同取代离子对晶体结构和性能的影响;后来又通过SrV_6O_11,NaV_6O_11单晶样品得到了各自的晶体结构.最近,Kanke等通过X射线单晶衍射和中子衍射方法揭示了     

四苯基丁二烯基稀土化合物的合成及其对丁二烯聚合的催化活性

稀土碳π键型化合物已得到广泛研究,而稀土碳σ键型化合物的合成却报道得较少。1970年Hart等人首次报道了稀土碳σ型化合物LiLn(C_6H_5)_4(Ln=Sc,Y,La,Pr)的合成,1981年Evans等人合成了稀土碳σ键型化合物[(C_5H_5)_2LnC(CH_3)_3](THF)(Ln=Er和Lu)。我们合成了如下两种新型四苯基丁二烯基稀土σ键化合物。相似的d-类化合物的晶体结构证实金属碳键为σ键型。研究了(Ⅰ)中的Nd化合物与三乙基铅配合对丁二烯聚合的催化活性。     

碳化硅多型体147R_((b))的晶体结构

碳化硅是层状结构化合物,是典型的多型性物质。已发现的多型结构变体达136种,巳测定过晶体结构的约40种。碳化硅高层多型变体的六角C轴晶胞参数可达四千埃以上,单位晶胞原子数目高达三千以上,因而晶体结构测定有一定的困难。碳化硅多型体晶体结构的测定通常采用尝试法,根据已有的结构规律选择可能的原子排列方式作强度计算并与实测强度值作比较。     

正交相一水六硼酸二钙的水热合成、表征和非线性光学效应

以硼酸和氧化钙为原料,采用水热法在２３４～３００℃合成无色透明正交相一水六硼酸二钙,该化合物阴离子基团是非平面（Ｂ３Ｏ８）＾７－基团,是含（Ｂ３Ｏ８）＾７－基团中的已知７种含水六硼酸二钙中唯一有非线性光学疚的化合物,其晶体的粉末倍频效应超过ＫＤＰ,反射光谱显示该化合物在所测定波长（８００～２４０ｎｍ）范围内基本不发生吸收。该化合物晶体结构有利于产征非线性光学效应。     

HMTTeF·I_(1.5)单晶的合成、电导及晶体结构的特性

由六次甲基四碲富瓦烯(HMTTeF)所形成的有机化合物晶体,有两种可能的化学结合形式:一种是分子中的Te原子离子化,形成离子型化合物;另一种是分子中心共轭π键离子化,或者形成离子型化合物,或者形成混合价态型化合物。至今被报道的HMTTe F化合物晶体都只含有其中一种化学结合形式,而标题化合物晶体则同时含有上述两种化学结合形式。本文将该晶体的晶体结构、化学结合与电导性的关系作简要的讨论。     

两种新的碳化硅长周期六方多型体240H和294H

多型性是结构化学和晶体学的一个极重要的现象和研究领域.许多密堆积或层状结构的无机化合物、页硅酸盐和矿物,例如SiC,ZnS,CdI_2,PbI_2,二硫族化合物、钙钛矿型结构化合物、粘土、云母,等等,都呈现广泛的多型性,可形成众多的结构变体或多型体.某些化合物多型体的堆积周期可达数千埃.出现如此巨大的结构周期确是结构化学领域中很值得研究的问题.碳化硅是最典型的多型性化合物,到目前为止,已发现有157种多型体.其中,我们发现了共84种SiC的多型体,占总数的一半以上.我们用倒易点阵点间关系法发现两种新的碳化硅长周期六方多型体240H和294H.     

道马矿晶体结构测定

道马矿系近年来在我国首次发现的一种新矿物,经电子探针多次分析,确定其化学式为PtCuAsS_2。这是一种极为罕见的硫砷化合物,应用单晶X射线衍射法测定道马矿的晶体结构,以期阐明其结构特征。     

碳化硅新多型体69R的晶体结构

碳化硅是典型的多型性化合物。除立方结构的β-SiC 外,在已发现的67种α-SiC 多型体中进行过详细晶体结构分析的仅24种。它们分属三种空间群:C6mc、R3m 和 C3m,其中15种属于 C3m 空间群。α-SiC 多型体的晶体结构可以看作是 Si-C 原子层按不同的密堆积方式排列而成的。它们的晶体结构可以用(1120)截面的 Z 字形序列来表示。Ramsdell 假定 SiC 多型体晶体结构的 Z 字形     

新矿物硒锑矿晶体结构的精细测定

硒锑矿是我国在1993年首次发现的新矿物,由于该新矿物在原产状中的粒度极微小(<0.01 mm)及量微,未获得纯净单矿物颗粒或单晶,因而未能测得其精确的晶体结构。几乎同时,笔者在某铀矿床中也发现了该矿物,其粒度较粗大(长0.3～1.0 mm,宽0.05～0.15 mm),且数量较多,用5％醋酸溶液从碳酸盐(方解石)型铀矿石中浸溶获得了十分完整的硒锑矿晶体及其放射状、簇状集合体,并在国内外首次准确地测得其单晶结构。迄今,前人仅曾研究过人工合成化合物Sb_2Se_3的单晶结构。     

不同聚合态胰岛素的晶体学研究:重组突变体B9(Ser→Asp)人胰岛素的系列结晶及其初步晶体学研究

用基因工程方法制备的B9(Ser→Asp)人胰岛素突变体是一种速效胰岛素.报道这一突变体的晶体生长,初步晶体学分析及衍射数据收集与处理.在不同的晶体生长条件下,分别得到了正交、四方、三方3种晶型的晶体.突变分子在不同晶型的晶体中以不同聚合方式存在,其构建单位分别是二体和六体.通过对这3种不同晶型的晶体结构解析和比较研究,将对此突变体的速效特性的结构基础以及胰岛素在不同条件下的自聚合特征有更深入的了解.     

化合物KAu_5中金呈负价态

碱金属-金化合物过去称为合金,现在一般称为金属间化合物(intermetallics),其性质随各相内碱金属/金比例及碱金属原子序数递增而有规律地变化.但无论如何,它们溶解于液氨及1,2,-二氨基乙烷中及它们形成(2,2,2-crypt.-M~ )An~-(M=K,Rb,Cs)络合物的电化学,穆斯堡尔谱学及光电子能谱研究已经说明其中金形成了阴离子(Au~-).金属间化合物中RbAu和CsAu为CsCl型立方晶体结构,具离子性,已证明有相当强的电子密度从     

钙钛矿型催化剂的X光光谱及电子能谱研究

含稀土钙钛矿型化合物由于具有良好的晶体结构、独特的电磁性能以及很高的氧化、加氢等催化活性,作为一种新型功能材料受到了广泛重视。并且将其晶体结构、磁性、电导性以及表面性质与催化活性关联起来。调整其结构与性能的重要方法是改变A_xA′_(t-x)B_xB′_(1-x)O_(3±δ)中的A,A′,B,B′的种类,X的大小以及改变制备条件等,从而改变活性中心的种类、性质、价     

岩盐型ZnO纳米微粒的生成和光谱特性

ZnO(六角纤锌矿结构)是一种重要的Ⅱ一Ⅵ族化合物半导体,具有多种用途,其光学性质已得到许多结果.30年前曾有过它在9.5GPa下转变成岩盐结构的报道,最近又有人预言ZnO岩盐结构相可能具有独特的光学和输运性质,并可用于半导体器件,但直到目前仍无这方面的结果报道.本文首次用化学合成方法制备了纳米尺度的岩盐型ZnO微粒,其光学性质及结构特征表现了明显类似于激子限域下激子半导体Cu_2O纳米徽粒的性质,且稳定性好,因而有可能成为一种新的光学材料.     

电子显微镜研究C_(60) Langmuir-Blodgett膜

1985年,Kroto等人首次发现碳的第三种同位素——碳60(简写为C_(60))。C_(60)作为一种新型的有机固体材料,已显示出许多特殊的物理、化学性质。与碱金属掺杂后,成为超导体。 C_(60)晶体结构的研究还有待进一步研究。Krtschmer等人首先提出C_(60)是六角密堆积结构。但Guo等人提出了C_(60)是面心立方结构,理由是C_(60)进行立方密堆积在能量上比进行六角密堆积低。     

有机小分子多晶型控制研究进展:以药物为例

分子多晶型在医药、染料、颜料、光电材料和炸药等多个材料与化学工业领域产生了重大影响.设计科学合理的结晶过程以获得符合质量要求的特定晶型产品是多晶型化合物生产阶段的主要目标之一.本文立足于多晶型的控制,简单介绍了多晶型的概念与分类,重点探讨了近年来有机小分子多晶型(特别是药物晶体)的调控方法,并对目前多晶型控制方向存在的问题进行了总结与展望.     

低压气相CVD制备六方金刚石薄膜及其鉴定

六方金刚石的存在是由Ergun和Alexander在1962年预言的。他们指出,象立方金刚石中那样与四个等距碳原子成键的碳原子,可能有另外一种堆积方式——六方晶体结构。六方金刚石中碳原子的键长及键角与立方金刚石完全相同,所以,二者有相同的密度及相近的物理、化学性质,但二者可以由X射线衍射加以区分。后来,人们分别用静压法、爆炸法合成了六方金刚石,并在陨石中发现了六方金刚石,陨石是天然六方金刚石的唯一来源。     

双黄酮类化合物的合成研究(Ⅵ)——3,3″-双黄酮的加氢反应

狼毒素Chamaejasmine(1)是一种新结构类型的双黄酮类化合物。1979年由黄文魁等首次从瑞香狼毒中分离得到,并确证其结构为3,3″-双柚皮素。其后日本学者又陆续从同一植物中分离得到了六种狼毒素类化合物。 前文我们报道了3,3″-双黄酮2a的合成,本文报道2a加氢制得狼毒素类似物3,3″-双-(5.7-二甲氧基)-黄烷酮的结果。     

碳化硅单晶的新多型体

碳化硅(SiC)是典型的多型性物质,是所有已知化合物晶体中结构变体最多的一种。已发现的SiC多型体达126种,其中我们曾发现了70种。变体中晶胞最大者1080 R的六方晶胞参数C=2721(?),为一般无机化合物晶胞参数的数百倍。一种化合物存在如此大量的多型体以及存在晶胞参数如此巨大的稳定变体,确是结构化学领域中十分值得深入研究