ε-六硝基六氮杂异伍兹烷的晶体结构

六硝基六氮杂异伍兹烷(Hexanitrohexaazaisowurtzitane,HNIW,CL-20)是美国Nielsen在1987年首次合成的一种新的笼形多硝胺化合物,它是自第二次世界大战以来出现的一个突破性含能材料,其爆炸性能超过今天的工牌炸药奥克托金(HMX,1941年问世).HNIW的应用将给传统武器性能带来重大改善,因此被誉为是明天的炸药.迄今,HNIW已被分离出α,β,γ和ε四种稳定的晶型,其中ε-型结晶密度最大,安定性最高,最具有潜在使用价值.但至今未见公开报道其晶体结构数据.本文首次发表标题化合物的晶体结构.     

两种新的碳化硅长周期六方多型体240H和294H

多型性是结构化学和晶体学的一个极重要的现象和研究领域.许多密堆积或层状结构的无机化合物、页硅酸盐和矿物,例如SiC,ZnS,CdI_2,PbI_2,二硫族化合物、钙钛矿型结构化合物、粘土、云母,等等,都呈现广泛的多型性,可形成众多的结构变体或多型体.某些化合物多型体的堆积周期可达数千埃.出现如此巨大的结构周期确是结构化学领域中很值得研究的问题.碳化硅是最典型的多型性化合物,到目前为止,已发现有157种多型体.其中,我们发现了共84种SiC的多型体,占总数的一半以上.我们用倒易点阵点间关系法发现两种新的碳化硅长周期六方多型体240H和294H.     

环戊二烯异丙苯铁六氟磷酸盐的光解反应研究

环戊二烯-芳烃铁配合物作为一种新型阳离子聚合光引发剂已引起了人们的广泛重视.我们曾报道了环戊二烯芳烃铁配合物的合成和它们对环氧化物光聚合的引发活性.迄今文献尚未报道此类化合物的光解反应过程.本文通过荧光光谱研究了环戊二烯异丙苯铁六氟磷酸盐(Irgacure 261)光解反应过程及其光解动力学.为研究环戊二烯-芳烃铁配合物引发环氧化合物阳离子光聚合的机理提供了证据.不同溶剂中荧光光谱发现,Irgacure 261     

二胺基二硅烷及二氮杂环硅烷的合成、表征及其性质

通过二氯硅烷与碱金属的Wurtz偶联反应产物的氨解反应, 合成得到了二胺基二硅烷和二氮杂环硅烷化合物, 在表征合成化合物的基础上, 发现了Si-H键的红外吸收峰裂分. 通过红外光谱进一步研究了合成化合物的水解、缩合聚合反应过程, 观测到了Si-H键振动吸收峰的裂分转变. 通过对两种含硅氢键化合物的几种稳定的几何异构体进行密度泛函理论(DFT)计算, 结果表明化合物的红外光谱Si-H键振动峰的裂分, 是由不同的几何异构体同时存在所致. 合成化合物在空气中的水解、缩合聚合反应, 得到了一类新型的有机硅聚合物-聚二硅氧烷, 该聚合物的主链结构具有Si-O-Si和Si-Si交替存在的序列单元. 通过发光光谱分析, 证实了该类聚合物具有类似于聚硅烷的光致发光性质.     

鱿鱼研究有助于探索神经功能

据美国伊利诺斯工艺学院的霍斯金(C.G.Hoskin)介绍,已发现鱿鱼神经含有一种酶,它能催化分解一些有机磷化合物并使其变得完全无毒。其中包括某些神经毒气,例如二异丙基磷酰氟(DFP)。霍斯金等人纯化了这种酶,把它称做DFP酶,并试验了它对天然和合成化合物的作用。结果揭示,DFP酶的实际底物可能是一种稀有的磷脂。生物学教授霍斯金研究了神经功能的生物化学和有机磷化合物的神经学效应。有机磷化合物在实验     

金属原子簇化合物结构规律的探讨

近年来,金属原子簇化学有了迅速的发展。已合成出含有从三到三十多个金属原子的原子簇化合物,其中以含有三到六个金属原子的为最多。这对合成化学,催化理论,结构化学和量子化学的发展起着相当大的促进作用,因此,国内外在不断进行合成新的原子簇化合物实验     

L-Asp-D-Ala-NH-C_6H_4X型二肽的味道-结构关系

1966年,Mazur等在合成一种四肽,催胃液素时,偶然发现了一种新的甜的化合物L-Asp-L-Phe-OMe,其甜度是蔗糖的100—200倍。它被认为是一种良好的甜味剂。但是我们觉得,这个化合物的一个组分,L-苯丙氨酸对许多患苯酮尿病的人来说(每一万人中至少有一人患这种病),毒性甚大,因为他们有遗传性代谢缺陷,不能将苯丙氨酸代谢到它的最终产物。     

手性物质创造的昨天、今天和明天

手性是自然界的普遍特征,并与生命现象密切相关.组成生命的许多基本物质,例如蛋白质、氨基酸和核糖核酸等均是手性化合物.同样,超过一半的药物分子都是手性化合物.因此,如何有效地发现和创造手性物质,如手性药物、手性农药、手性材料等一直是合成化学研究的焦点.经过跨世纪的追求与探索,人类终于发现人工合成的手性催化剂可以像酶一样合成手性物质.通过不懈的努力,化学家发展出了许多高效、高选择性的手性催化剂和不对称合成反应,部分手性催化剂的效率已经超越了生物酶.现在,不论是手性物质创造的多样性还是精准度都已达到了一个新的高度.手性催化剂和不对称合成反应已经在工业上得到了广泛应用,造福人类.本文将以不对称催化反应的发现、发展历程为主线,并结合我国在这一领域的研究进展,简要概述手性物质创造科学发展的昨天、今天和明天.     

新型穴状结构阴离子NaSb_9W_(21)O_(86)~(18-)杂多蓝的合成及抗艾滋病病毒(HIV-1)活性

大环穴状结构化合物是杂多化合物中的一类新型结构.目前发现具有此类结构的化合物共有4个,这类化合物具有抗病毒活性,其中(NH_4)_17Na[NaSb_9W_(21)O_(86)]·14H_2O(代号HPA-23,以下简记为NaSb_9W_(21)).在80年代初曾作为首例抗艾滋病药物应用于临床,虽然后来因一些副作用而使临床使用受到限制,但作为潜在的抗病毒化合物在多酸化合物的药物化学研究史上仍是一个重要的化合物.我们曾对杂多化合物进行了系统的抗艾滋病病毒(HIV-1)活性筛选,发现某些杂多蓝配合物具有较低的细胞毒性及较高的活性.杂多蓝是杂多酸(盐)还原后得到的混合价态配合物,迄今为止,有关Keggin结构杂多蓝合成及性质研究已有一些报道,但关于大环穴状结构杂多化合物杂多蓝的研究还未见文献报道.本文采用控制电位电解法合成了穴状结构阴离子NaSb_9W_(21)O_(86)~(18)的六电子、十电子杂多蓝,并采     

四取代及二桥接四氮杂对环仿的合成

四氮杂对环仿(Tetraazaparacyclophane)是人工模拟酶研究中发现的一类新化合物,对这一类化合物的修饰,例如改变环的形状和大小或引入具有活性的基团,就有可能产生理想的酶模型.本文以1,8,22.29-四氮杂[8.1.8.1]对环仿(CP66)为原料,合成得到了4种未见文献报道的四取代四氮杂对环     

铁(Ⅲ)-单核苷酸化合物的傅里叶变换红外光谱的研究

铁(Ⅲ)离子与各种核苷酸的相互作用的研究对于阐明铁离子在人体内的吸收和传送过程中的去向无疑是十分重要的。这一研究还将有助于寻找用于治疗缺铁性贫血的药物。 鉴于目前只有很少的铁(Ⅲ)-核苷酸化合物被合成出来并加以表征,我们将研究集中于合成新的铁(Ⅲ)-核苷酸化合物及其结构。本文报道四个铁(Ⅲ)-单核苷酸化合物的合成,并用傅里叶变换红外光谱阐明其结构。     

烷烃的取代反应——Ⅳ.长链烷烃经光氯化制备伯位取代物

氯代烷在脂族化合物的合成中,是重要的起始原料。但是它们的制备,特别是长链伯位氯代烷的制备,虽然有许多方法,但由于原料不易得,或由于产物纯度不高(含有异构体),而步骤又较繁多,限制了它的研究和应用.这也就限制了长链烷烃各种取代化合物的研究与应用。 作者等曾发现了一种新的伯位氯代烷的制备方法。即以烷烃在与100％硫酸搅拌时进行光照通氯,得到伯位取代物。此法产率虽然不高,但方法简便,产物纯度高,不含仲位异构     

新型感光交联剂的合成及其感光性研究

感光交联剂是微电子工业中光刻工艺所必需的一种重要添加剂.它对曝光光源十分敏感,受特定波长光照时能迅速生成活泼自由基,引发光致抗蚀剂(负性光刻胶)交联固化,合成该化合物对原料4-甲基环己酮的纯度要求高,相应的价格很贵.本文试图应用更为廉价易得的国产原料提高光刻灵敏度.目前我国生产线上使用最广的感光交联剂为日本东洋合成株式会社生产和BAC-M产品,其结构为:乙酰丙酮,合成一类新的感光交联剂,以取代进口的BAC-M.合成路线为     

发现新的强磁性材料

-日本和美国的一些研究小纽分别独立地发现相同的铁基化合物,并已投放市场如果一个人真要考虑一种用来制造永磁体的材料,那很可能都是一些含铁的。然而事实上,多年来最好的永磁体含铁都很少或根本不含铁。但现在却又回到了铁。在过去几个月中,日本和美国的一些研究小组宣布发现了一种新的化合物,它的某些磁学性能是至今最佳的。其大概成分为R_2Fe_(14)B,这里R为一种轻稀土(通常为钕)。日本的住友特种金属公司已开始接受定货用这种新的化合物来生产磁体。美国     

过渡金属催化的不对称卡宾插入反应在手性胺合成中的应用

手性胺是一类重要的化合物,在合成化学和生物医药领域都有着广泛的应用.近20年来,伴随着过渡金属催化不对称合成研究的发展,高效高选择性合成手性胺的方法越来越多.其中,过渡金属催化的不对称卡宾插入反应已经成为合成各种手性胺,尤其是非天然手性氨基酸的一种最为有用的方法.近年来,以铜、铑、钯为代表的过渡金属卡宾对芳香胺、酰胺、咔唑、亚胺等底物的不对称N-H插入反应研究已经取得了积极的进展,最近对脂肪胺类底物也取得了重大突破.这些结果为结构多样的手性胺合成提供了重要方法,也为过渡金属催化下芳香胺、脂肪胺的不对称转化提供了新的思路.本文对近年来过渡金属催化的不对称卡宾插入反应的研究进展进行了归纳,主要介绍金属卡宾对各种胺类底物的不对称N-H插入反应在手性胺合成中的应用.     

杯芳烃的合成及其在海水提铀研究中的应用

一、前言杯芳烃是近十年发展起来的一类新的化合物。它分子量大,合成比较困难。它作为一个新的仿酶模型物已得到多方面研究,并取得了可喜的进展。它最主要的结构特征是具有一个憎水性的空穴,该空穴能络合金属阳离子、铵离子及其他小分子化合物,从     

f壳层原子(镧系和锕系元素)的新型金属有机化合物

镧系和锕系的金属有机化学,正在取得重大的进展。新的合成、能级的理论计算和结构分析等都已证明,具有部分充填f轨道特征的元素构成的化合物,可形成一种新的化学分支。这在催化方面是十分     

正交相一水六硼酸二钙的水热合成、表征和非线性光学效应

以硼酸和氧化钙为原料,采用水热法在２３４～３００℃合成无色透明正交相一水六硼酸二钙,该化合物阴离子基团是非平面（Ｂ３Ｏ８）＾７－基团,是含（Ｂ３Ｏ８）＾７－基团中的已知７种含水六硼酸二钙中唯一有非线性光学疚的化合物,其晶体的粉末倍频效应超过ＫＤＰ,反射光谱显示该化合物在所测定波长（８００～２４０ｎｍ）范围内基本不发生吸收。该化合物晶体结构有利于产征非线性光学效应。     

光致激发态络合物

近年来随着无机光化学的发展,人们正在深入研究络合物的光物理和光化学过程.由于光致激发态络合物有良好的能量转移和电子转移特性,有活泼的化学反应活性,所以它可作为一种很好的感光材料、光电转换材料和荧光材料而被广泛应用.同时,激发态络合物能进行基态络合物所不能进行的很多光化学反应,这为合成新的原子簇化合物和其他各种化合物提供了一个新方向.一、络合物的激发态要了解络合物的光物理和光化学过程,就要搞清楚络合物在基态和各激发态的电子结构.对过渡金属     

科学之窗

中国科学家使ＰＯ制取清洁化　　中国研究人员已提出一种对环境更清洁、更无危害的方法合成化合物氧化丙烯 (ＰＯ)。目前ＰＯ年产量为 45 0万公吨 ,其中一些用来制造洗涤剂、化妆品、防冻剂、油漆 ,以及食品与烟草添加剂。通常制造ＰＯ有两种途径 :一种是利用环境污染物氯 ;另一种则会产生大量无用的副产品。而中国大连化学物理研究所郗祖威 (ＸｉＺｕｗｅｉ)和他的小组发现 ,利用一种新的可再循环的钨基“受控反应相态变换”催化剂 ,就能把石化产品变成ＰＯ ,且除产生水之外没有其他副产物。眼下这一研究仍处于实验室水平 ,他们希望在 4年…