PW_9V_3的合成及表征

本文合成了α -Na10 〔PW9V3(H2 O) 3O37〕·16H2 O ,并通过红外、紫外、TG -DTA、EPR、183　WNMR、XPS和电镜等手段进行表征     

12—钨磷杂多酸稀土盐的合成与性质研究（Ⅰ）

用复分解法首次合成出7种稀土元素Keggin结构钨磷杂多配合物;LnPW_(12)O_(40)·xH_2O(Ln=La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd)。通过ICP、~(31)PNMR,IR、UV、x—射线粉末衍射、DTA—TGA、极谱对它们进行丁表征。极谱研究表明有三个氧化还原步骤,红外光谱表明抗衡阳离子和结晶水对v_W-o_d和v_W-o-W的振动频率有影响。热分析表明所有配合物的分解湿度为580℃左右。     

过渡金属取代的钨磷杂多配合物的导电性及磁性

杂多化合物具有独特的结构和优异的性能，在催化、热稳定性、抗病毒等方面有广泛用途．我们曾报道了取代型钨像杂多化合物［１］以及钨硅杂多化合物［２］的导电性和磁性，在本文研究了取代型钨磷杂多配合物的导电性和磁性．过渡金属的钨磷配合物热稳定性好，导电能力强，且具有磁交换作用，是一类新型的有实用前景的无机分子功能材料．１实验部分 所用仪器为：Ｕ．Ｓ．Ａ ＢＩＯ－ＲＡＤ ＦＩＳ－７， Ｌｅｅｍａｎ　ＩＣＰ发射光谱仪，ＣＡＨＮ—２０００磁天平（美国ＣＨＡＮ公司），ＥＲ ２００—Ｄ—ＳＲＣ １０／１２电子顺磁共振仪（…     

Dawson结构钨钛磷杂多配合物^183WNMR谱的研究

采用立体有择方法合成了具有Ｄａｗｓｏｎ结构的２种杂多酸盐，它们分别是：ａ２－Ｋ２「Ｐ２Ｗ１７ＴｉＯ６２」．５Ｈ２Ｏ和ａ－１，２，３－Ｋ１９Ｈ２「Ｐ２Ｗ１６Ｔｉ３Ｏ６２」．２Ｈ２Ｏ；并利用化学位移顺序对所合成的杂多配合物的＾１８３ＷＮＭＲ谱予于指认，确定了合成化合物的基本结构。     

［P_2W_（17）（TiO_2）O_（61）］~（8－）的合成及其钨─183核

本文报导了［Ｐ２Ｗ１７（ＴｉＯ２）Ｏ６１］８－杂多阴离子钾盐的合成，通过元素分析、ＩＲ．ＵＶ及核磁共振谱等对化合物进行了表征，确认钛取代的位置是Ｄａｗｓｏｎ结构的＂极位＂上。     

Dawson结构稀土磷钼钨杂多化合物的合成及表征

用嵌入改性法合成了１０种通式为Ｋ１５Ｈ２［Ｌｎ（Ｐ２Ｗ１６ＭｏＯ６１）２］·ｎＨ２Ｏ,Ｌｎ＝（Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｙｂ）的新型稀土杂多化合物,通过元素分析、ＩＲ和ＵＶ测定,证明所合成的１０种化合物同属于Ｄａｗｓｏｎ结构,利用ＴＧ－ＤＴＡ及变温ＩＲ技术考察了该系列化合物的热稳定性．     

有机阳离子12-钨磷杂多酸盐电化学性质的研究

以N，N-二甲基甲酰胺（DMF）为溶剂、四丁基溴化铵（Bu4NBr）为支持电解质、玻碳（GC）为工作电极，用循环伏安（CV）法研究了6种有机阳离子的α-12-钨磷杂多酸盐Q3PW12O40[Q=（CH3）4N，（C4H9）4N，C10H29（CH3），N，C12H25（CH3）3N，C14H29（CH3）N，C18H37（CH3）3N]的电化学特性。结果表明：Q3PW12O40在GC电极上有4对准可逆的还原一氧化波，其还原一氧化峰电位和峰电流的差别甚小，因而有机阳离子碳链的大小对12-钨磷杂多阴离子的电化学性质影响较小。这些特性从理论上进行了解释。     

4∶30系列取代型钨磷杂多酸盐的合成相转移及晶态学研究

合成了未见文献报道的４：３０系列钨磷杂多酸盐Ｎａ１６Ｐ４Ｗ３０Ｍ４（Ｈ２Ｏ）２Ｏ１１２·ｘＨ２Ｏ（Ｍ＝Ｓｎ２＋,Ｃｄ２＋）,并通过元素分析、红外光谱、紫外－可见光谱及１８３ＷＮＭＲ进行了表征．以四庚基溴化铵为相转移试剂将该系列杂多化合物转移至有机溶剂苯中,通过变温广角Ｘ－ｒａｙ衍射及偏光显微镜研究了其在苯溶液中的结晶形态．     

磷钨杂多酸相转移催化剂的制备及环氧化催化活性

采用新的合成方法，合成了一种新型磷钨杂多酸盐相转移催化剂，研究了它在不同合成条件下的产率，以黄樟素的环氧化反应为例，研究了该类型催化剂的环氧化催化活性，综合考虑其产率和催化效果，确定了最佳的合成条件。     

混合价缺位磷钨杂多化合物的光合成和磁性质

用光合成的方法得到了两个混合价的缺位磷钨杂多化合物,其缺位分别位于“带”和“帽”的位置,这两个混合价的杂多化合物仍然保持了其母体化合物Ｄａｗｓｏｎ的结构类型。在这两个混合价杂多化合物中,由于缺位位置不同造成的“蓝电子”离域情况的变化,导致了其在磁性质上的差异。     

三过氧铌钨磷杂多酸盐的合成表征及催化性能

合成了新的含三过氧铌的钨磷杂多酸盐：Ｍ４Ｈ２「ＰＷ９（ＮｂＯ）３Ｏ３７」Ｍ／Ｍｅ４Ｎ＾＋（ＴＭＡ）Ｅｔ４Ｎ＾＋（ＴＥＡ），Ｂｕ４Ｎ＾＋（ＴＢＡ），Ｈｅ４ｎ＾＋（ＴＨＡ）；三铌取代的钨磷酸盐：Ｍ６「ＰＷ９Ｎｂ３Ｏ４０」ｘＨ２Ｏ（Ｍ＝ＴＢＡ和Ｋ＾＋）．ＩＲ和ＵＶ光谱，极谱和循环伏安，     

XPS研究1—2型12－钨磷杂多酸稀土盐的热稳定性

用ＸＰＳ及ＴＧ—ＤＴＡ、变温ＩＲ等手段对１—２型酸式盐ＬｎＨ３（ＰＷ１２Ｏ４０）２·ＸＨ２Ｏ（简写为Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ）在空气中的热稳定性做了系统研究。实验结果表明：样品的热稳定性顺序为Ｌａ＞Ｃｅ＜Ｎｄ＞Ｓｍ＜Ｅｕ＞Ｇｄ，其热稳定性与抗衡阳离子和氧的结合能大体成线性关系。     

有机-无机盐(C_4H_(12)O_3N)_3PW_(12)O_(40)·11H_2O的合成、表征和对亚硝酸根的电催化还原

合成了未见文献报道的有机－ 无机盐（Ｃ４Ｈ１２ Ｏ３Ｎ）３ＰＷ１２ Ｏ４０·１１Ｈ２Ｏ利用元素分析、红外光谱、电子光谱和热重差热等测试手段,对其结构进行了表征,并初步探讨了它的电化学性质及对ＮＯ２ － 的电催化作用     

第四周期过渡金属钨磷杂多酸盐催化过氧化氢氧化正己醇成正己醛

以Keggin型杂多酸盐 (Na5PW11Z(H2 O)O3 9,Z =Mn ,Fe ,Co,Ni,Cu ,Zn ,以下简称为PW11Z)为催化剂 ,过氧化氢为氧化剂 ,在水—正己醇两相体系中进行了正己醇到正己醛的选择氧化反应 .在此选择氧化反应中同时伴随着过氧化氢分解的竞争反应 ,两种反应间存在着明显的对应关系 .在 70℃时 ,生成正己醛的催化剂活性序列为PW11Co>PW11Fe≈PW11Ni≈PW11Mn >PW11Cu≈PW11Zn ,其中PW11Co的正己醛收率为 3.3% ,当把过氧化氢稀释 ,向反应体系中滴入时 ,则正己醛的收率将大幅度提高 .对于PW11Co来说 ,正己醛的收率提高为 7.12 % ,选择性为 89.4% .还利用ICP ,IR ,UV等手段对催化剂进行了表征     

钨砷系列杂多蓝的研究Ⅱ——1：11钨砷双系列稀土杂多蓝

利用控制电位电解的方法合成了４种未见文献报道的杂多蓝，Ｋ１１Ｈ２〔Ｌｎ（ＡｗＷ１Ｏ３９）２〕·ｘＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ），并利用等离子体原子发射光谱等对其进行了元素组成的分析，利用ＩＲ、ＵＶ、极谱，光电子能谱，电子顺磁共振，热重差热等测试手段，对其结构和性质进行了研究。     

钨砷系列杂多蓝的研究Ⅰ——Dawson结构钨砷稀土杂多蓝

利用控制电位电解的方法合成了８种未见文报道的Ｄａｗｓｏｎ结构的钨砷稀土杂多蓝：Ｌｎ２Ｈ２Ａｓ２Ｗ１８Ｏ６２·ｘＨ２Ｏ（２ｅ杂多蓝）和Ｌｎ２Ｈ４Ａｓ２Ｗ１８Ｏ６２·ｘＨ２Ｏ（４ｅ杂多蓝）,其中Ｌｎ＝Ｌａ,Ｃｅ,Ｐｒ,Ｎｄ。通过红外光谱,紫外光谱,极谱,光电子能谱、顺磁共振,热重－差热重对其进行了表征,并进行了结构和性质的研究。结果表明,还原前后杂多酸盐的结构虽有轻微的变化,但热稳定性和在溶液中的稳定     

铈和钴九—钨—三一钒杂多酸盐合成和性质

报道了Ｋ９（Ｖ３ＣｏＷ９Ｏ４０）１４Ｈ２Ｏ和Ｋ１５［Ｃｅ（Ｖ３Ｗ９Ｏ３９）２］１６Ｈ２Ｏ的合成，并利用ＩＲ，ＸＲＤ及ＴＧ—ＤＴＡ等方法对合成化合物性质进行研究，结果表明，新合成的化合物分子保持了母体酸的Ｋｅｇｇｉｎ结构骨架，两种产物晶体结构也相似．从热谱分析得知：化合物的热能过程分为两个阶段，第一阶段为失去结晶水，第二阶段为热分解，热分解温度Ｋ９（Ｖ３ＣｏＷ９Ｏ４０）１４Ｈ２Ｏ是３９０～４３０℃，Ｋ１５［Ｃｅ（Ｖ３Ｗ９Ｏ３９）２］１６Ｈ２Ｏ是３９５～４２５℃区间     

新型磷—多磷钼酸铵的制备及其离子交换性能

合成了多杂多酸盐类的磷－多磷钼酸铵，利用热谱，ＦＴ－ＩＲ、Ｘ射衍射分析和化学分析测定了它的组成和结构。证明是和磷钼铵很相似的一类化合物。用静态法测定了该合物的离子交换性能，表明对Ｃｓ＾＋的选择交换容量比磷钼酸铵大，是一类新型磷钼杂多酸盐无机离子交换剂。