杂多钨酸盐异构体α·β_i──k_5［SiW_（11）Ga（H_2O）O_（39

本文通过极谱和循环伏安法，系统地研究了α·βｉ──ｋ５［ＳｉＷ１１Ｇａ（Ｈ２Ｏ）Ｏ３９］·ｎＨ２Ｏ的氧化还原性质，得出杂多阴离子的极谱半波电位Ｅ１／２顺序为：β２＞β１＞β３＞α。提出了它们的还原机理，讨论了杂多阴离子的结构对其氧化还原性质的影响。     

11—系列杂多钨硅酸盐异构体的氧化还原性质研究

通过极谱和循环伏安法，结合红外光谱、紫外光谱和Ｘ射线光电子能谱，研究了通式为β２—Ｋ６—ｎＨｎ［ＳｉＷ１１Ｍ（Ｈ２Ｏ）Ｏ３９］·ｘＨ２Ｏ（Ｍ＝Ｍｎ２＋．Ｆｅ３＋，Ｃｏ２＋，Ｎｉ２＋Ｃｕ２＋Ｚｎ２＋）杂多钨硅酸盐在溶液中的氧化还原性质，杂多阴离子的极谱半波电位Ｅ１／２。顺序为Ｃｕ２＋＞Ｍｎ２＋＞Ｆｅ２＋＞Ｚｎ２＋＞Ｃｏ２＋＞Ｎｉ２＋．发现杂多阴离子的半波电位Ｅ１／２与其组分中的过渡元素的电负性Ｘ有线性关系，讨论了过渡元素对杂多阴离子氧化还原性的影响。     

ⅡA族元素钨硅杂多配合物的合成与表征

合成了两个系列４种含ⅡＡ族元素的钨硅多配合物，经ＩＣＰ和确定配合物的通式为ＫｘＺＳｉＷ９Ｏ３４．ｎＨ２Ｏ和ＫｘＺ（ＳｉＯ２）２．ｎＨ２Ｏ（Ｚ’＝Ｓｒ，Ｂａ），并通过ＩＲ，ＵＶ，ＴＧ－ＤＴＡ〈ＣＶ和极谱等方法，对杂多配合物进行了表征，结果表明：这些配合物具有与α－ＳｉＷ１２相似的Ｋｅｇｇｉｎ结构，配合物的热稳定性次序为ＭｇＳｉＷｉ〉ＣａＳｉＷ９；Ｓｒ（ＳｉＷ９）２〉Ｂａ（ＳｉＷ９）２。．     

钛和锆钨硅杂多酸盐异构体的合成及表征

合成了α－和β－Ｍ１０－ｎＨｎ〔ＳｉＷ９Ｔｉ３Ｏ４０〕·ｘＨ２Ｏ（Ｍ＝Ｋ＋、Ｍｅ４Ｎ＋），α－（Ｍｅ４Ｎ）４Ｈ２〔ＳｉＷ１１ＺｒＯ４０〕·１３Ｈ２Ｏ和β－（Ｂｕ４Ｎ）４Ｈ２〔ＳｉＷ１１ｚｒＯ４０〕·１４Ｈ２Ｏ等杂多酸盐异构体。并用ＩＲ，ＵＶ，ＴＧ和ＤＴＡ、极谱以及Ｘ－射线粉末衍射等手段进行了表征。     

具有Keggin结构的过氧铌杂多钨酸盐的合成和性质研究

本文报道了四种新化合物α－Ｍ３Ｈ２［ＳｉＷ１１（ＮｂＯ２）Ｏ３９］·Ｈ２Ｏ（Ｍ＝ＴＭＡ，ＴＥＡ，ＴＢＡ．ＴＨＡ）的合成、性质和结构。几种盐的红外和紫外光谱表明阴离子具有Ｋｅｇｇｉｎ结构。１８３ＷＮＭＲ数据指出杂多阴离子中有六种环境的钨原子，证明所合成的四种杂多酸盐为单取代Ｋｅｇｇｉｎ结构的杂多酸盐。极谱数据表明：Ｏ２２－的还原波在－０．２５Ｖ左右。还通过ＴＧ、ＤＴＡ和ＤＳＣ溶解度试验和变温红外等方法研究了它们的热性质。     

镍取代型钼硅杂多蓝稀土盐的合成和性质研究

合成了六种过渡金属Ｎｉ取代的钼硅杂多蓝稀土盐配合物,Ｌｎ２Ｈ２「ＳｉＭｏ１１Ｎｉ（Ｈ２Ｏ）Ｏ３９」·ｎＨ２Ｏ（其中Ｌｎ＝Ｌａ,Ｃｅ,Ｐｒ,Ｎｄ,Ｓｍ,Ｇｄ）,通过ＩＲ、ＵＶ、极谱、循环发、ＴＧ－ＤＴＡ、ＥＳＲ、＾Ｔ２９ＳｉＮＭＲ、ＸＰＳ、磁化率等对杂多蓝进行了表征,实验结果杂多酸盐还原为杂多蓝后,基本结构发生轻微畸变,Ｎｉ＾２＋及Ｌｎ＾３＋未参与还原过程。     

［P_2W_（17）（TiO_2）O_（61）］~（8－）的合成及其钨─183核

本文报导了［Ｐ２Ｗ１７（ＴｉＯ２）Ｏ６１］８－杂多阴离子钾盐的合成，通过元素分析、ＩＲ．ＵＶ及核磁共振谱等对化合物进行了表征，确认钛取代的位置是Ｄａｗｓｏｎ结构的＂极位＂上。     

Keggin结构钼硅稀土杂多蓝的合成及性质研究

合成了钼硅稀土二电子、四电子杂多蓝ＬｎＨ３〔ＳｉＭｏ１０＾ＶＩＭｏ２＾ＶＯ４０〕·１２Ｈ２Ｏ和ＬｎＨ５〔ＳｉＭｏｇ＾ＶＩＭｏ４＾ＶＯ４０〕·１３Ｈ２Ｏ,其中Ｌｎ＝Ｌａ,Ｃｅ,Ｐｒ,Ｎｄ,Ｓｍ,Ｇｄ,通过ＩＲ,ＵＶ,ＴＧ－ＤＴＡ,ＸＰＳ,ＥＳＲ磁化率等对杂多蓝进行表征。结果表明,杂多酸盐还原为杂多蓝后,结构上发生了轻微的畸变。     

α－，βi－铁钨硅杂多酸盐异构体的合成和性质

合成了铁钨硅杂多酸盐的４个异构体（ＴＭＡ）_５［α－，β－ＳｉＦｅ（ＯＨ_２）Ｗ_（１１）Ｏ_（３９）］·ｎＨ_２Ｏ（βｉ中的ｉ＝１，２，３），并测试了它们的ＩＲ、ＵＶ光谱，循环伏安谱和极谱，Ｘ－射线粉末衍射谱。结果表明，β－异构体内的三钨组的旋转和铁的不同位置都影响这些性质。实验得出４种阴离子异构体的氧化序为β_１＞β_３＞α＞β_２，，Ｏ_（ｂ／ｃ）→Ｗ荷移跃迁能顺序为α＞β_２＝β_３＞β_１。     

过渡金属为中心原子的锆杂多化合物的合成和性质研究

首次报道了过渡金属为中心原子的锆杂多化合物Ｋｎ〔ＸＷ１１ＺｒＯ４０〕·ｍＨ２Ｏ（ｘ＝Ｃｒ,Ｆｅ）的合成和性质研究,通过元素分析、红外,电子反射光谱、ＥＳＲ谱和极谱对其进行了表征。结果证明过渡金属Ｆｅ,Ｃｏ占据中心四面体位置。     

铝取代的钨硅杂多配合物位置异构体的合成表征及催化性能

本文报道了铝取代的钨硅杂多配合物位置异构体的合成方法，合成了通式为Ｋ５－ｎＨｎ［α·βｉ─ＳｉＷ１１Ａｌ（Ｈ２Ｏ）Ｏ３９］·ＸＨ２Ｏ（ｉ＝１，２，３）的四种位置异构体共五种盐，通过元素分析，ＩＲ、ＵＶ、极谱和循环伏安，ＸＰＳ、２７ＡｌＮＭＲ等手段进行了表征，并研究了异构体催化Ｈ２Ｏ２对顺丁烯二酸环氧化的性能。结果表明：β异构体的催化活性高于α异构体，β３具有最好的催化活性，这为杂多配合物异构体的研究展示了潜在的可喜的应用前景。     

杂多阴离子柱撑化合物Zn2Al—SiW11与Zn2Al…

合成了杂多阴离子柱撑化合物Ｚｎ２Ａｌ－ＳｉＷ１１与Ｚｎ２Ａｌ－ＳｉＷ１１Ｚ，ＸＲＤ，ＩＲ，ＴＧ－ＤＴＡ及＾２７Ａｌ＾２９ＳｉＭＡＳ ＮＭＲ研究结果表明：它们是具有０．９９ｎｍ通道高度的大层间距层柱合物；层板对通道杂多阴离子及其硅氧四面体对称性有显著影响；     

Keggin结构钨钼磷混配杂多酸盐的合成和性质研究

用复分解法首次合成了５种Ｋｅｇｇｉｎ结构钨钼磷混配杂多酸盐ＭｘＰＷ４Ｍｏ８Ｏ４０．ｎＨ２Ｏ（Ｍ＝Ｅｔ４Ｎ,Ｂｕ４Ｎ,Ｋ,Ｂａ,Ｚｎ）,通过ＩＲ,ＵＶ,ＤＴ－ＴＧＡ,极谱及循环伏安对它们进行了表征。     

杂多金属氧酸盐〔XW11Z（H2O）O39〕^n—的嵌入化学研究

采用高温（１２０℃）水热合成方法,制备了层柱双氢氧化物Ｎｉ２Ａｌ－ＣＯ３;以此为反应原料,同过渡金属单取代型杂多金属氧酸盐阴离子〔ＸＷ１１Ｚ（Ｈ２Ｏ）Ｏ３９〕＾ｎ－（略写为ＸＷ１１Ｚ）进行离子交换反应,合成了多金属氧酸盐柱撑层柱双氢氧化物Ｎｉ２ＡｌＸＷ１１Ｚ（其中,Ｘ＝Ｓｉ＾４＋,Ｇｅ＾４＋,Ｂ＾３＋;Ｚ＝Ｃｕ＾２＋,Ｃｏ＾２＋,Ｎｉ＾２＋）;通过元素组成分析、ＸＲＤ、ＦＴ／ＩＲ等手段,对合成化合     

Dawson结构钨钛磷杂多配合物^183WNMR谱的研究

采用立体有择方法合成了具有Ｄａｗｓｏｎ结构的２种杂多酸盐，它们分别是：ａ２－Ｋ２「Ｐ２Ｗ１７ＴｉＯ６２」．５Ｈ２Ｏ和ａ－１，２，３－Ｋ１９Ｈ２「Ｐ２Ｗ１６Ｔｉ３Ｏ６２」．２Ｈ２Ｏ；并利用化学位移顺序对所合成的杂多配合物的＾１８３ＷＮＭＲ谱予于指认，确定了合成化合物的基本结构。     

α-Na_mH_n〔GaW_9M_3(H_2O)_3O_(37)〕·16H_2O杂多配合物的导电性及磁性

合成了过渡金属三取代的钨镓杂多配合物α－ＮａｍＨｎ〔ＧａＷ９Ｍ３（Ｈ２Ｏ）３Ｏ３７〕·１６Ｈ２Ｏ（Ｍ＝Ｆｅ（Ⅲ）,Ｚｎ（Ⅱ）,Ｃｒ（Ⅲ））,杂多化合物通过红外、紫外、ＩＣＰ、ＴＧ－ＤＴＡ、ＥＰＲ、ＸＰＳ等手段进行表征。电导率结果表明,该类化合物是一类未见文献报道的新型高质子导体。这类化合物可望成为新型无机分子功能材料。     

三取代杂多钨酸盐的导电性研究

合成了过渡金属三取代的Ｋｅｇｇｉｎ结构杂多钨酸盐配合物，α－ＫｍＨｎ〔ＸＷ９Ｏ３７－Ｃｏ３（Ｈ２Ｏ）３〕·ｍＨ２Ｏ（Ｘ＝Ｐ，Ｓｉ，Ｇａ），通过红外，紫外和可见光谱等进行了表征。ＴＧ－ＤＴＡ结果显示合成配合物中含有３种形式的水即结晶水、结构水和配位水，电导率测量则表明合成配合物具有较大的λ值和较低的Ｅａ，热稳定范围宽，是一类有前途的固体电解质。     

β-九钨锰杂多配合物异构体的合成及催化活性研究

报道了ＡβＭｘＨｙ［ＭＷ９Ｍｎ３（Ｈ２Ｏ）３Ｏ３７］·ｎＨ２Ｏ（Ｍ＝Ｓｉ，Ｇｅ，Ｇａ；Ｍ＝Ｂｕ４Ｎ＋，Ｋ＋）的合成方法并对ＩＲ、ＵＶ、磁化率以及催化活性等进行研究。     

组氨酸的Keggin结构杂多金属氧酸盐的合成及性质研究

首次合成了组氨酸的Ｋｅｇｇｉｎ结构（ＸＭ１２Ｏ４０＾ｎ－,Ｘ＝Ｐ,Ｓｉ,Ｍ＝Ｗ,Ｍｏ）３种杂多金属氧酸盐化合物,用元素分析、ＩＲ、ＵＶ、ＴＧ－ＤＴＡ等方法对标事物进行了表征,结果表明该类化合物仍保持Ｋｅｇｇｉｎ结构、杂多酸阴离子和氨基酸靠静电作用相结合。     

三取代Keggin结构杂多化合物的相转移化学研究

利用相转移试剂四庚基溴化铵，将含过渡金属三取代Ｋｅｇｇｉｎ结构杂多钨酸盐〔ＸＷ９Ｏ３７Ｚ３（Ｈ２Ｏ）３〕ｎ－（Ｘ＝Ｇａ；Ｓｉ；Ｚ＝Ｃｏ，Ｍｎ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｃｒ；ｎ＝４～１１），从水相转移到非极性溶剂有机相苯中，并根据电子光谱、红外光谱的变化，进一步考察了它们在有机相苯中的配位水脱去，形成配位不饱和杂多阴离子的情况，同时详细研究了该类杂多阴离子所含表面配位水与若干无机阴离子及有机配体的取代反应，实验表明杂多阴离子由水相转移到有机相苯后，较易脱去配位水形成溶剂配位不饱和离子，当加入Ｌｅｗｉｓ碱时，可迅速恢复饱和配位．杂多阴离子的表面配位水分子也易被若干无机阴离子取代，取代反应发生后溶液颜色常发生明显变化，并伴随沉淀现象发生．