用膨胀计研究涤纶类聚酯的结晶动力学

用膨胀计研究了聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚对苯二甲酸己二酯和聚对苯二甲酸癸二酯的等温结晶,得到了它们的半结晶时间(t_(1/2)).作t_(1/2)对过冷程度(ΔT)关系图,看到有二类曲线:PET 为一类,其他聚酯为另一类.其性能可能与聚酯的主链刚性有关.把曲线向轴进行外推,获得了这些聚酯的具有最大结晶速度的温度(T_(max))     

聚对苯二甲酸-联苯二甲酸-乙二酯的分子序列结构与结晶性能

以对苯二甲酸、联苯二甲酸(BBA)和乙二醇为原料,采用直接酯化技术制备了聚对苯二甲酸-联苯二甲酸-乙二酯(PETBB).特性黏度和凝胶渗透色谱(GPC)测试表明得到了高相对分子质量的共聚物.13C-NMR证实PETBB大分子链上所含的BBA与投料比一致;随着BBA摩尔分数的增加,共聚酯中聚对苯二甲酸乙二酯(PET)平均序列长度减小而聚联苯二甲酸乙二酯(PEBB)平均序列长度增大.差示扫描量热(DSC)分析证明PETBB共聚酯自熔体冷却的结晶温度变低,较高BBA摩尔分数的PETBB甚至不能在熔体冷却过程中结晶,表明共聚酯结晶变得困难,但经充分热定型仍能形成晶体;而其熔融温度随BBA摩尔分数的增加而明显下降;玻璃化转变温度则随BBA摩尔分数的增加而升高.     

聚对苯二甲酸乙二酯的结晶性能研究——Ⅰ.“杂质”对结晶性能的影响

研究了“杂质”对聚对苯二甲酸乙二酯的结晶性能的影响,共缩聚第三组分在晶区与非晶区的分配,表明共缩聚第三组分不进入晶区.     

链结构对聚芳酯性质的影响

本文通过几种测试手段对用低温溶液法合成的以聚对苯二甲酸氯代对苯二酚酯和聚2,5-二氯对苯二甲酸氯代对苯二酚酯为主体,分别以不同结构的双酚:4,4'-二羟基二苯醚、4,4'-二羟基联苯、双酚A和1,5-萘二酚为第三单体的芳香族共聚酯的性能进行了讨论,发现分子链结构对芳香族共聚酯的性能有很大的影响。     

聚对苯二甲酸乙二酯的酰氯法固态聚合

用酰氯-固态缩聚法合成了不含金属盐催化剂的聚对苯二甲酸乙二酯(PET),其中含有不同量的二甘醇链结构,含量从0～16mol%。本文还对聚合物的链结构、分子量分布和聚合动力学作了初步探讨。     

2,3,5-三甲基氢醌、对苯二甲酸、2,6-萘二甲酸类聚芳酯液晶的研究

本文合成了一类以2,3,5-三甲基氢醌(TMHQ)、对苯二甲酸(TPA)、2,6-萘二甲酸(2,6-NDA)为基本共聚单体并加有少量聚对苯二甲酸乙二酯(PET)的芳香共聚酯;研究了共聚酯的组成对溶解度、热性质、液晶性质、流变性质及晶体结构的影响。实验表明,共聚酯在某个温度范围内呈现向列型液晶的特征,其熔体粘度的切变依赖特性也证实了这一点。DSC 热谱和广角 X-射线衍射图分析证明,对某些组成,在共聚酯的分子链中存在着相应于 TMHQ-TPA 和 TMHQ-2,6-NDA 两种短嵌段结构。这是与非均相缩聚条件有关的。     

PET固相缩聚前后的结晶行为

聚对苯二甲酸乙二酯(PET)固相缩聚过程存在聚合反应与结晶偶合的现象。利用自制的固相缩聚实验装置结合差示扫描量热法(DSC)对PET固相缩聚反应中的结晶行为进行了研究。结果表明:DSC升温速率增加使PET冷结晶峰温度明显升高,结晶峰面积减小,而熔融峰温度和面积随升温速率的变化很小;等温结晶时不同结晶温度的结晶形态存在差异,结晶形态取决于温度和结晶历史;PET固相缩聚过程中结晶度随反应温度和反应时间的增加而增加,并且缩聚反应的进程促进新结晶体的生成。     

PET—PCT共聚酯的微相分离结构

利用核磁共振(1H-NMR.13C-NMR)表征了聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)-聚对苯二甲酸-1,4-环己烷二甲酯(PCT)共聚酯的组成及序列结构;采用高级转矩流变仪和动态力学分析仪研究了共聚酯的动态流变性能和动态力学性能.结果表明:PET-PCT共聚酯为无规嵌段聚合物.其中PCT的实际摩尔含量高于投料比.各链段的数均序列长度与其摩尔含量成正比;共聚酯呈现明显的末端区效应,随PCT摩尔含量的增加,储能模量～频率曲线(G'～W)中,储能模量偏离线性关系的频率移向高频;动态力学分析图谱中出现了两个玻璃化转变温度,说明PET-PCT共聚酯中PET链段和PCT链段是不相容的.呈现微相分离的相态结构.     

PTT/PET并列复合丝两组分结合牢度的关键因素

针对前期试验中发现的现象,即单丝纤度低的聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)/聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)并列复合丝在浓碱处理后易发生组分分离,选取不同单丝纤度的并列复合丝进行试验,经核磁共振和差示扫描量热法(DSC)测试后发现,组分不易分离的复合丝界面处生成了较多的共聚酯.界面扫描电子显微镜(SEM)图像表明,共聚酯含量较少,则组分结合牢度低.因此,影响复合丝两组分结合牢度的关键因素是界面生成共聚酯的含量.在纺丝过程中,通过控制PET和PTT高聚物熔体相遇时间和位置,使组分界面生成较多共聚酯,可以形成组分结合牢固的并列复合纤维.反之,则容易造成PTT和PET两种高聚物分离.     

二甘醇对聚酯的结晶动力学和形态的影响

聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的工业产品,通常含有2～4mol%的二甘醇(DEG),DEG对PET的结晶行为、热性能等都有很大的影响.我们用固态缩聚方法制备了不含金属盐催化剂、含不同DEG量的聚酯,并用差示扫描量热仪、激光小角光散射、偏光显微镜和透射电子显微镜等方法研究了聚酯的结晶动力学和结构形态. 随试样的DEG含量不同和结晶条件不同,聚酯试样表现出不同的结晶动力学行为.在冷结晶(由非晶态升温结晶)时,DEG含量不同的聚酯试样呈现基本相同的结晶动力学行为.这是因为DEG的引入,一方面增加了链的不规则性,阻碍了结晶;另一方面增加了主链的柔顺性和流动性,导致T_g降低,从而加速了结晶过程.两种效应相互抵销.在