6-溴-3-氟-2-甲氧基吡啶的合成及工艺

以3-氨基吡啶为原料,通过溴化、亲核取代反应合成中间体6-溴-2-甲氧基-3-氨基吡啶,最后经重氮化反应合成了目标产物6-溴-3-氟-2-甲氧基吡啶,产物结构经过了核磁、液质表征.研究了溴化工艺、溶剂以及甲醇钠对产物收率的影响.结果表明:采用的路线溴化反应后处理无需柱层析或重结晶,收率高;第二步反应优化了溶剂,收率提高到90.1%.     

9-(2,7-二溴-9-正丁基-9-H-芴)壬烷-2,4-二酮的合成与表征

在优化条件下,用NaH、n-BuLi、THF、芴、溴、二溴代烃、二酮为原料,通过溴代反应合成了新型的含芴发光材料前体9-(2,7-二溴-9-正丁基-9-H-芴)壬烷-2,4-二酮(DBBFOD);产物的收率为56％,纯度＞99％,其结构经1H NMR、13C NMR、MS和元素分析确证.     

3β-乙酰氧基雄甾-5,15-二烯-17-酮的合成

以醋酸去氢表雄酮为原料,经C17保护,C16溴代,C15和C16间脱溴化氢及C17脱保护4步反应法合成了3β-乙酰氧基雄甾-5,15-二烯-17-酮.探讨了影响缩酮化反应、溴代反应、消除反应及去保护反应的主要因素,测试了各步产物的物理常数,并用高效液相色谱,红外光谱,质谱,氢核磁共振等对产物进行了表征.研究结果表明:缩酮化反应中催化剂对甲苯磺酸与甾体的量比为0.066时比较适宜,过量会产生油状物;溴代反应中,溴化试剂C5H5N·HBr·Br2的性能优于Br2的性能;溴代反应中间体偕二溴代物中,脱溴试剂NaI的性能优于KI的性能,KI的性能优于Zn粉的性能;消除反应中反应速度与叔丁醇钾的用量成正比,溶剂二甲亚砜优于二甲苯;升高温度不利于去保护反应的进行.上述4步反应的收率分别为93.4%,81.8%,88.8%和96.7%,总收率为65. 6%.     

2-烷氧基-5-溴吡啶的合成

以2-氯吡啶为原料经高温高压（130℃，2MPa）进行烷氧基取代，再于25～35℃常温下利用NaBrO3／H2SO4（质量分数为65％）体系对其进行溴代，探索了一种2-烷氧基-5-溴吡啶系列化合物合成的新方法，反应收率可为70％以上，同时对产物进行了^1HNMR，元素分析表征．此反应合成条件温和，产率较高，避免使用有毒的溴素作为反应试剂，符合当今环境友好化学的要求．     

10-对硝基苯氧基癸酸合成工艺的改进

对10-对硝基苯氧基癸酸合成工艺进行了改进.以10-溴代癸酸为原料,与甲醇反应生成10-溴代癸酸甲酯,再与对硝基酚钠反应生成10-对硝基苯氧基癸酸甲酯,最后以固定化脂肪酶水解得到10-对硝基苯氧基癸酸.对中间体的折光率和紫外-可见光谱进行分析,并通过紫外-可见光谱1、H-NMR和13C-NMR以及酶分析应用对最终产物进行确证.结果表明,成功合成出目标化合物,总收率达到71.6%.     

2-[3-(1,3-二氧戊烷-2-基)-1-羟丙基苯基]-2-甲基丙酸乙酯的合成研究

研究了 2 - [3- ( 1 ,3-二氧戊烷 - 2 -基 ) - 1 -羟丙基苯基 ]- 2 -甲基丙酸乙酯的合成 .丙烯醛与乙二醇溴化氢溶液反应制得 2 - ( 2 -溴乙基 ) - 1 ,3-二氧戊烷 ,适宜的反应条件为 :反应温度 5～ 1 0℃ ,反应时间 5～ 6h.2 - ( 2 -溴乙基 ) - 1 ,3-二氧戊烷与 2 - ( 4 -甲酰基苯基 ) - 2 -甲基丙酸乙酯进行格氏反应制得目标产品 .制格氏试剂时反应温度 30～ 40℃ ,反应时间 2 h;格氏反应温度不超过 2 5℃ ,反应时间2 0 min.产品合成总收率 5 4 .5 % ,产品结构经 IR谱、1HNMR谱等确证 .     

格氏反应制备1-甲基-2-对甲苯甲酰基吡咯

本文介绍了一种制备1-甲基-2-对甲苯甲酰基吡咯的方法,该方法以N-甲基吡咯为起始原料,先经过Vils-meier-haack甲酰化反应制得N-甲基-2-吡咯醛,后者经肟化脱水制得N-甲基-2-吡咯腈,该化合物与格氏试剂对甲苯基溴化镁发生格氏反应,经水解得到1-甲基-2-对甲苯甲酰基吡咯.在格氏反应中,尝试使用超声波辐射的方法,取得了较好的效果.经过工艺改进,各步反应均达到了较高的收率,总收率达到30.5%,同时对实验中的有关问题做了详细的探讨.     

聚3-己基噻吩的合成与性能研究

以3-溴噻吩为起始原料,依次经烷基化反应、N-溴代丁二酰亚胺溴化反应、格氏反应和聚合反应合成了区域规整的聚3-己基噻吩．通过热重分析、凝胶色谱分析研究了标题化合物的性能．     

4-对甲磺酰苯基-3-环己基-2(5H)呋喃酮的合成

以对甲磺酰基苯乙酮为原料，经溴代、偶合和环合三步反应合成了产物．总收率为83％，中间体和产物经核磁共振谱和质谱确证。     

反-4-(4'-甲基苯基)环己基甲醇的合成

以3,3-二甲基1,5-二氧杂螺[5,5]十一烷-9-酮和对溴甲苯为起始原料,经格氏反应、醇脱水、催化加氢、Wittig反应、水解、转型和硼氢化钾还原共7步反应合成了反-4-(4'-甲基苯基)环己基甲醇,总收率达43.4%,其结构经1H NMR,13C NMR及MS确认,该化合物可以作为制备双烯类多环体系液晶的重要中间体.     

顺式-2，6-二甲基哌嗪合成工艺研究

综述了2,6-二甲基哌嗪的合成方法,并对顺式-2,6-二甲基哌嗪的合成工艺进行了研究,提出了以α-溴丙酰溴为原料的合成工艺路线,最终产物熔点是110-111℃,NMR谱图吸收峰与结构式一致。产品最终收率为50.7%。     

顺式聚乙炔分立模型

本文从顺式聚乙炔的连续模型哈密顿量出发,导出其分立模型哈密顿量,并由此讨论了顺式聚乙炔的二聚化基态的非简并性.     

天花粉蛋白诱发人体免疫抑制中DQA1和DQB1等位基因的顺式互补受邻近DQ基因的调变

人类白细胞抗原HLA－DQ等位基因DQA1*0501和DQB1*0201以顺式和反式两种互补格局决定中药提取物天花粉蛋白诱发人体免疫抑制中CDS介导型性状的表达．研究工作进一步揭示其中的顺式互补受另一单元型上DQB1等位基因的调变．其中起正向调变作用的等位基因是DQB1*0302，0303，0401，0601；发挥负向调变作用的等位基因是DQB1*0201，0501，0602．以上现象表明天花粉蛋白诱发人体免疫应答的遗传控制呈现十分复杂的格局．     

1、4-聚丁二烯凝胶网络中的溶质扩散动力学研究

采用溶液聚合工艺，以未经硫化的顺丁橡胶为高分子骨架接枝交联形成1，4-聚丁二烯凝胶。通过简单易行的可逆染色法研究了溶质在该凝胶溶胀态下的扩散行为，结果表明，一级动力学方程很好地描述了溶质在该凝胶溶胀态下的扩散行为。并根据溶质扩散动力学参数，如表现速率常数(Ka)、表观扩散系数(Da)以及半扩散时间(t1／2)的区别，反映出凝胶网络结构特征。     

6-姜酚肟裂解规律的质谱研究

用干姜提取的姜酚合成了6-姜酚肟,采用气质联用仪测定了所获结晶姜酚肟的色谱与质谱行为,并根据6-姜酚肟的电离质谱图分析了其开裂过程.分析结果表明6-姜酚肟没有C4与C5间的热解脱水反应,肟基具有α-开裂、麦氏重排等开裂特点,反式6-姜酚肟具有数量多、峰强度高的奇数碎片离子峰.这些结果表明,所获得的结晶为6-姜酚肟的差向异构体的混合物,6-姜酚肟比反应物6-姜酚更为稳定.     

顺式—1,4—聚异戊二烯的微生物降解

分离出天然橡胶的降解菌，并鉴定为放线菌纲链霉菌，另报道了环氧天然橡胶的生物降解性。菌种交叉培养实验结果表明，分离出的放线菌纲链霉菌对环氧天然橡胶具有适应性。     

顺2,4,5—三甲氧基苯丙烯的合成

本文研究了β—细辛醚的合成，该化合物是一种较新型的昆虫绝育剂，它的合成和应用对类似化合物的研究有一定参考价值。     

顺1,4-聚丁二烯凝胶的制备及溶胀特性研究

采用溶液聚合工艺，以未经硫化的顺丁橡胶为高分子骨架进行接枝交联制备了1，4—聚丁二烯凝胶。研究了反应条件，如溶剂用量、引发剂用量、交联剂用量及4—叔丁基苯乙烯(tBS)对有机凝胶的平衡溶胀率的影响。实验表明，该凝胶在二甲苯、环己烷中最大溶胀率(Qe)分别为51．35g／g和29．41g／g。研究了该凝胶在二甲苯中的溶胀特性，得到一个与实验结果相吻合的溶胀动力学方程：Q=Qe—[kt 1/Qe-Qo]^-1，同时也发现二甲苯在凝胶中的扩散行为可用Fickian定律来描述。     

cis—4—乙酰基环己基甲酸的新合成

该文报道利用3-甲基二环[2.2.2]辛-2-烯-2-羧酸的氧化开环反应合成cis-4-乙酰基环己基甲酸的新方法.该法不仅路线短、条件简单,而且可使总得率由原方法的9.8%提高至17.8%.