NaS2O4.10H2O复合相变储冷体系的热力学性质

研究制备相互变温度在５－１０℃之间的新型空调储冷材料。方法测定以Ｎａ２ＳＯ４．１０Ｈ２Ｏ为主要成分的代共熔混合体系的相容温度随组成变化的与方。研究抑制过冷和相分层现象的方法结果由质量分数为８０％的Ｎａ２ＳＯ４．１０Ｈ２Ｏ、２％－８％的ＫＣｌ、５％－１０％ＮＨ４Ｃｌ和１％－５％（ＮＨ４）２ＳＯ４组成的低共水合盐体系的相变温度降至９－１０℃结论加入无机直ＫＣｌ,ＮＨ４Ｃｌ（ＮＨ４）２ＳＯ４或ＮａＣｌ降     

五元交互体系Na^＋,NH4^＋Ⅱ1／2SO4^2^—,Cl^—,HCO3^…

研究了Ｎａ２ＳＯ４－ＮａＣｌ－ＮａＨＣＯ３－（ＮＨ４）２ＳＯ４－ＮＨ４Ｃｌ－ＮＨ４ＨＣＯ３－Ｈ２Ｏ体系在拽定温度下的溶解度关系。结果表明该五元交互体系的相图是由７个结晶区组成。在Ａ４，Ｂ４，Ｃ４，Ｄ４四个五元零变量点中，Ａ４和Ｄ４为相应体系的干涸点。     

［Fe（CN）_5H_2O］~（3－）还原［（NH_3）_5Co（OOCC_5

在μ＝０．１０ｍｏｌ·１￣（－１）（ＬｉＣｌＯ＿４）、ｐＨ＝８．０对不同温度下［Ｆｅ（ＣＮ）＿５Ｈ＿２Ｏ］和［（ＮＨ＿３）＿５Ｃｏ（ＯＯＣＣ＿５Ｈ＿４Ｎ）］￣（２＋）的内配位界电子转移反应进行了动力学研究。在２５℃，双核配合物［（ＮＨ＿３］＿５Ｃｏ（ＯＯＣＣ＿５Ｈ＿４Ｎ）Ｆｅ（ＣＮ）＿５］￣－的分子内电子转移速率常数为３．９×１０￣（－１），分子内电子转移过程的活化焓和活化熵分别为８９．５ｋＪ·ｍｏｌ￣（－１）和６．０Ｊ·ｍｏｌ￣（－１）·Ｋ￣（－１）最后对该反应的机理、速率常数和绝热性进行了讨论。     

NH_4(COOH)-Y(COOH)_3-H_2O体系40℃相图

本文用“湿碴法”测定了ＮＨ４（ＣＯＯＨ）－Ｙ（ＣＯＯＨ）３－Ｈ２Ｏ体系４０℃时的等碴相图，得到了复盐ＮＨ４Ｙ（ＣＯＯＨ）４·Ｈ２Ｏ，用多晶粉末衍射、热分析对固相进行了鉴定。     

30℃时K2SO4和（NH4）2SO4在CH3OH—H2O溶液中的共饱和度研究

本研究测定了３０℃时Ｋ２ＳＯ４－（ＮＨ４）２ＳＯ４－ＣＨ３ＯＨ－Ｈ２Ｏ元体系的共饱和度，分析了ＣＨ３ＯＨ含量对Ｋ２ＳＯ４及（ＮＨ４）２ＳＯ４共饱和度的影响，得出了以ＣＨ３ＯＨ为盐析剂，从Ｋ２ＳＯ４和（ＮＨ４）２ＳＯ４的水溶液中晶析Ｋ２ＳＯ４的规律，为Ｋ２ＳＯ４和（ＮＨ４）２ＳＯ４的分离提供理论依据。     

盐胁迫下Na^＋,K^＋,Cl^—对碱蓬和玉米离子的吸收效应

用ＮａＣｌ、ＫＣｌ、ＮａＮＯ３和ＫＮＯ３处理碱蓬（Ｓｕａｅｄａｓａｌｓａ）和玉米（Ｚｅａｍａｙｓ）幼苗,发现ＮａＣｌ胁迫引起Ｋ＋、Ｃａ２＋、Ｍｇ２＋、Ｆｅ２＋、Ｚｎ２＋、ＮＯ－３等必需元素的含量降低．认为ＫＣｌ和ＫＮＯ３处理引起碱蓬幼苗幼叶黄化的主要原因是Ｎａ＋的缺乏;ＫＣｌ处理引起玉米和碱蓬幼苗的干枯死亡主要是由于植物体内高浓度Ｃｌ－引起的;Ｎａ＋是引起盐生植物碱蓬叶片肉质化的重要因子;Ｃｌ－是刺激碱蓬生长的重要因子     

氮素形态及配比与大白菜体内硝酸盐的积累

水培结果表明：氮素用量为２１０．６ｍｇ／ｌ时，随ＮＯ３－Ｎ浓度的降低和ＮＨ４－Ｎ浓度的增加，地上干重显著降低，抑制体内硝酸盐、Ｋ、Ｍｇ、Ｃｕ的积累．有利于Ｆｅ、Ｚｎ的积累。随ＮＯ３－Ｎ浓度的降低和ＣＯ（ＮＨ２）２－Ｎ浓度的增加，地上干重有明显的单峰值，抑制体内硝酸盐、Ｍｇ、Ｍｎ的积累，有利于Ｆｅ的积累。在ＮＯ３－Ｎ：ＣＯ（ＮＨ２）－Ｎ为５０：５０（％）时，地上干重最大，并且硝酸盐含量符合绿色大白菜的基本规格。     

层状K－Ni－Ti金属氧化物的制备及性质研究

本文以ＫＮＯ３，Ｎｉ（ＮＯ３）２，ＴｉＯ２为原料，通过固相反应，制备出高结晶度Ｋ－Ｎｉ－Ｔｉ层状金属氧化物（简称“ＬＭＯ”），并详细考察了制备条件，筛选出最佳合成条件。经ＸＲＤ，ＳＥＭ，ＴＧ－ＤＴＡ及ＢＥＴ表征，初步探讨了Ｋ－Ｎｉ－ＴｉＬＭＯ的基本性能，说明该ＬＭＯ具有较高的热稳定性。同时，ＨＡＣ，ＮＨ４Ｃｌ，正己铵的引入，使ＬＭＯ的网面间距由０．７８ｕｍ分别增加到０．８６ｎｍ，０．８８ｎｍ和２．３３ｎｍ．     

五元交互体系N_a~＋，NH_4~＋‖SO_4~(2－)，Cl~－，HCO_3~－－H_2O在35℃时的溶解度相图

研究了Ｎａ＿２ＳＯ＿４－Ｎａｃｌ－ＮａＨＣＯ＿３（ＮＨ＿４）＿２ＳＯ＿４－ＮＨ＿４Ｃｌ－ＮＨ＿４ＨＣＯ＿３－Ｈ＿２Ｏ体系在指定温度下的溶解度关系。结果表明该五元交互体系的相图是由７个结晶区组成。在Ａ＿４、Ｂ＿４、Ｃ＿４、Ｄ＿４四个五元零变量点中，Ａ＿４和Ｄ＿４为相应体系的干涸点。     

Ce（NO3）3.3H2O—18C6—CH3CN三元体系相平衡的研究

采用半微量相平衡方法研究了三元体系Ｃｅ（ＮＨ３）３．３Ｈ２Ｏ－１８Ｃ６－ＣＨ３ＣＮ在３０３．１５Ｋ的溶解度,测定了饱和溶液的折光率。该体系中仅生成一种化学计量的配合物Ｃｅ（ＮＯ３）３．１８Ｃ６．３Ｈ２Ｏ,其存在的相区较大,初步排除了其它组成配合物存在的可能性。     

天然沸石海水提钾-热法联碱新工艺试验(提钾部分)

本文以国产天然沸石为吸附剂，研究在常温下进行海水提钾的新工艺。试验表明：３．５Ｎ左右的 ＮＨ４Ｃｌ 洗脱剂或 ＮＨ４Ｃｌ—ＮａＣｌ混合洗脱剂（ＮＨ４Ｃｌ３．５Ｎ； ＮａＣｌ２．８Ｎ） 均有较强的洗脱Ｋ＋的能力。但ＮＨ型沸石需再用饱和盐水改型，回收柱上的ＮＨ，否则在海水吸附钾时随海水流失的ＮＨ量太大。为了降低氨的损耗，工艺试验着重在改型上进行多方面的探索和考察：用盐水一次改型、分段改型（洗脱剂与改型剂不同配比时的分段改型）。最终提出了有效降低氨耗的常温洗脱的工艺路线，即以天然沸石为吸附剂，在常温下以滤碱脱氨母液为洗脱剂，将海水提钾与热法联碱工业相结合的新途径。工艺流程的安排在经济上较为合理，在技术上是可行的。小试达到的主要技术指标为：沸石对钾的有效吸附容量：１３公斤Ｋ＋／吨沸石；沸石生产强度：０．２７１公斤Ｋ＋／吨·小时；氨耗系由提钾与制碱的比例而定，可控制在５～５９公斤氨／吨氯化钾；洗脱液Ｋ＋含量１９～２０克／升；所得ＮＨ４Ｃｌ－ＫＣｌ混肥的组成：ＮＨ４Ｃｌ与ＫＣｌ之比为３．１７～３．２７：１。     

支持电解质对邻二氮菲铁配合物稳定常数的影响

研究了配合物ＦｅＰｈ２＋（Ｐｈ：邻菲啉）．在ＬＩＮＯ３、ＮａＮＯ３、ＫＮＯ３、ＮＨ４ＮＯ３、Ｍａ（ＮＯ３）２、Ａｌ（ＮＯ３）３等支持电解质中，离子强度由３．６２５～６．９２５范围内稳定常数的变化规律，并考察了只与离子强度有关的Ｄｅｂｙｅ－Ｈｕｃｋｅｌ方程的适用性．     

ClONO2与氯原子反应及其自身微波放电的HeI紫外光电子能…

本文进行了ＣｌＯＮＯ２分子与瞬变种Ｃｌ原子反应的ＵＰＳ实验测试，指认其最终产物为ＣｌＯ自由基，ＮＯ２和Ｃｌ２。分析其反应历程为：Ｃｌ＋ＣｌＯＮＯ２－－－Ｃｌ２＋ＮＯ３（１）Ｃｌ＋ＮＯ３－－－ＣｌＯ＋ＮＯ２（２）ＣｌＯＮＯ２与Ｃｌ原子反应能够将含不活沲Ｃｌ的ＣｌＯＮＯ２转化为活泼的ＣｌＯ２，Ｃｌ２从而重参与Ｏ３破坏的循环。     

金属－金属相互作用对Rh＿2Co＿2／Al＿2O＿3催化剂吸附性能的影响

用ＣＯ和ＮＯ双分子探针－ＩＲ技术研究了双金属Ｒｈ－Ｃｏ／Ａｌ＿２Ｏ＿３催化剂的Ｒｈ－Ｃｏ相互作用对其吸附性能的影响。结果表明，由Ｒｈ＿２ＣＯ＿２（ＣＯ）＿（１２）簇合物制得的Ｒｈ＿２ＣＯ＿２／Ａｌ＿２Ｏ＿３中的Ｒｈ－Ｃｏ相互作用强，使其在６７３ＫＨ＿２还原后产生一种新的线式ＣＯ吸附的Ｃｏ中心。此Ｃｏ中心对ＣＯ和ＮＯ的吸附性能不同于Ｃｏ＿２／Ａｌ＿２Ｏ＿３（由Ｃｏ＿２（ＣＯ）＿８制得）上的Ｃｏ中心。由金属盐共浸制得的（Ｒｈ＋Ｃｏ）／Ａｌ＿２Ｏ＿３中的Ｒｈ－Ｃｏ相互作用弱，Ｃｏ中心对ＣＯ和ＮＯ的吸附性能与单金属Ｃｏ＿２／Ａｌ＿２Ｏ＿３相同。Ｒｎ＿４／Ａｌ＿２Ｏ＿３（由Ｒｈ＿４（ＣＯ）＿（１２）制得）上３种ＣＯ吸附的Ｒｈ中心对ＣＯ和ＮＯ的吸附能力也存在明显差异：在孪生ＣＯ吸附的Ｒｈ中心上，ＣＯ强于ＮＯ；在线式ＣＯ吸附的Ｒｈ中心上，ＣＯ与ＮＯ相近；在桥式ＣＯ吸附的Ｒｈ中心上，ＣＯ弱于ＮＯ。ＣＯ在Ｃｏ＿２／Ａｌ＿２Ｏ＿３上不产生分子吸附态。     

苯甲酸衍生物的Tb（Ⅲ）配合物中配体性质对Tb^3＋的超灵敏跃迁？…

测定了６个苯甲酸衍生物ＲＣ６Ｈ４ＣＯ２Ｈ（Ｒ＝ｏ－ＮＨ２、Ｈ、ｐ－ＮＨ２、ｏ－ＯＨ、ｍ－Ｃｌ、ｏ－ＣＯＯＨ）与铽Ｔｂ（Ⅲ）的二元配合物在３５０ｎｍ紫外光激发下的荧光光谱。结果表明,配合物的荧光强弱顺序为Ｒ＝ｏ－ＮＨ２〉Ｈ〉ｐ－ＮＨ２〉ｏ－ＯＨ〉ｍ－Ｃｌ〉ｏ－ＣＯＯＨ。并注意到,标志Ｔｂ＾３＋的超灵敏跃迁强度的量：蓝光（４９１ｎｍ）与绿光（５４５ｎｍ）的相对强度比（ＩＢ／Ｇ）与配体的酸常数ｐＫａ（Ｌ     

四元交互体系Na~ ,(NH_4)~ ‖1/2SO_4~(2-),HCO_3~--H_2O在10℃时的溶解度相图

四元交互体系Ｎａ＋，ＮＨ＋４‖１２ＳＯ２－４，ＨＣＯ－３－Ｈ２Ｏ在１０℃时的溶解度相图宋德镇付鹤鉴刘维铭（四川大学化学系）李元智（双流师范学校）我国具有丰富的盐卤资源，而天然卤水中除含有Ｎａ＋和Ｃｌ－外，还有ＳＯ２－４离子．如果直接利用含有硫酸盐的卤...     

SmCl3—C12H9O3N—C2H5OH三元体系相平衡的研究

用溶解度等法研究了ＳｍＣｌ３－Ｃ１２Ｈ９Ｏ３Ｈ［Ｎ－（３－次甲基呋喃）－邻氨基苯甲酸］Ｃ２Ｈ５ＯＨ三元系统在２５℃时的相平衡，其溶解度曲线有三支。在该温度系统在两个化合物生成：组成为ＳｍＣｌ３．３Ｃ１２Ｈ９Ｏ３Ｎ．３Ｃ２Ｈ５ＯＨ的是固液同成份溶解的化合物；组成为ＳｍＣｌ３．４Ｃ１２Ｈ９Ｏ３Ｎ的是固液异成份溶解的化合物。     

极谱法测定Ce（Ⅲ）在NH4NO3—C2H5OH—H2O体系中的存在形式

报道了Ｃｅ（Ⅲ）在ＮＨ４ＮＯ３－Ｃ２Ｈ５ＯＨ－Ｈ２Ｏ体系中形成配合物的事实,测定其具体存在形式可表述为：（Ｃｅ（ＮＯ３）５Ｃ２Ｈ５ＯＨ）＾２－。     

高氯酸铽、六氟磷酸铽与二苯基亚砜、苯丁基亚砜配合物的发光

合成了Ｔｂ（ＤＰＳＯ）６·（ＣｌＯ４）３、Ｔｂ（ＤＰＳＯ）７·（ＰＦ６）３及Ｔｂ（ＰＢＳＯ）６·（ＣｌＯ４）３配合物（ＤＰＳＯ为二苯基亚砜ＰＢＳＯ为苯丁基亚砜）．在室温下测定了它们的固体粉末荧光激发和发射光谱，结果表明Ｔｂ（ＤＰＳＯ）６·（ＣｌＯ４）３配合物中Ｔｂ３＋的发光强度最高，其中５Ｄ４→７Ｆ５跃迁谱带强度高达８０６．２ｃｄ，Ｔｂ（ＤＰＳＯ）７（ＰＦ６）３配合物中Ｔｂ３＋发光强度次之，Ｔｂ（ＰＢＳＯ）６（ＣｌＯ４）３配合物中Ｔｂ３＋的发光强度最弱．这说明二苯亚砜做为配体受激后向Ｔｂ３＋离子传递能量的效率高于苯丁基亚砜，另外ＣｌＯ４－做为阴离子也可增加Ｔｂ３＋的发光强度，原因是部分外界ＣｌＯ４－离子可进入内界参予配位，降低了配合物的对称性，部分解除了跃迁禁律，提高了Ｔｂ３＋的发光强度．     

Zn-Cl~--NH_3-CO_3~(2-)-H_2O 系的热力学分析

根据同时平衡原理和质量平衡原理,推导出Ｚｎ－Ｃｌ－－ＮＨ３－ＣＯ３２－－Ｈ２Ｏ系金属氧化物及碳酸盐在水溶液中热力学平衡的数学模型,计算并绘出该体系的浓度对数－ｐＨ图,研究了各配位体及ｐＨ值对该平衡体系的影响．当溶液有ＮＨ３和Ｃｌ－存在时,ＺｎＯ的溶解度增大;ＮＨ３的浓度对ＺｎＯ的溶解度的影响最大,因而不宜用氨水作为Ｚｎ２＋的沉淀剂．当溶液中有ＣＯ３２－存在时,Ｚｎ的溶解损失小;即使溶液中含有一些ＮＨ３,但溶液中Ｚｎ的总浓度还是比较小．当溶液中有ＣＯ３２－存在时不仅使Ｚｎ完全沉淀时的ｐＨ值降低了,而且ｐＨ值的范围也加宽了,因而可选用Ｎａ２ＣＯ３,（ＮＨ４）２ＣＯ３等作为Ｚｎ２＋的沉淀剂．根据溶液中［Ｃｌ－］Ｔ,［ＮＨ３］Ｔ,［ＣＯ３２－］Ｔ的不同,通过这些浓度对数－ｐＨ图可以在理论上初步选择Ｚｎ２＋沉淀的最佳ｐＨ值范围．