脂肪酸酯自由体积理论黏度模型

在对文献中发表的22种脂肪酸甲酯和16种脂肪酸乙酯的液相黏度实验数据进行收集的基础上,建立了脂肪酸酯类物质的自由体积理论黏度模型,并得到了模型的参数。结果表明,对脂肪酸甲酯而言,实验值和计算值的最大偏差小于5.5%(其中脂肪酸链的碳原子数与不饱和键数之比为20:1和22:1的除外),对脂肪酸乙酯,最大偏差小于4.0%(其中脂肪酸链的碳原子数与不饱和键数之比为18:1和18:2的除外)。分析发现,模型参数与酯类相对分子质量之间存在一定的规律,获得了其定量关系,使得所建立的模型具有了预测同类物质黏度的功能。将预测模型计算结果和实验值进行比较发现,对38种脂肪酸酯类,黏度总体平均绝对相对偏差小于1%,可以满足实际工程的需要。     

银离子络合萃取法及其在分离鱼油活性成分中的应用

进行了银离子络合萃取典型不饱和有机物一般规律研究 得出 ,当有机物的碳原子数与所含双键数 (或大π键数 )之比小于等于 6且没有空间位阻时 ,络合萃取可能进行 ;采用该络合法进行了高纯度浓缩鱼油中活性成分的研究 络合反应条件为 :硝酸银水溶液浓度4mol/L ,原料鱼油脂肪酸乙酯中活性成分含量 2 8% ,反应温度室温 ,反应 4h 络合后用升温及加水稀释法从水相中分离出被络合物 浓缩后活性成分含量达 90 %以上 ,回收率约 80 %     

银离子络合萃取法及其在分离鱼油活性成分中的应用

进行了银离子络合萃取典型不饱和有机物一般规律。得出，当有机物的碳原子数与所含双键数（或大π键数）之比小于等于6且没有空间阻时，络合萃取可能进行；采用该络合法进行了高纯度浓缩鱼油中活性成分的研究。络合反应条件为：酸银水溶液浓度4mol/L，原料鱼油脂肪酸乙酯中活性成分含量28％，反应温度室温，反应4h。络合后用升温及加水稀释法从水相中发离出被络合物。浓缩后活性成分含量达90％以上，回收率约80％。     

采用微传感器的黏/密度实验系统及其性能测试

为了快速、准确地获得流体的密度和黏度数据,研制了一套采用微型传感器的密度/黏度实验系统。在激励装置的驱动下,微型传感器在流体中周期性振动,通过测量传感器的谐振频率和品质因子来获取流体的密度和黏度。分别采用标准物质甲苯和正庚烷对实验系统进行了标定和测试,测量的温度范围为283.15~303.15K,压力为0.1MPa,将实验值与文献值进行了比较,结果表明,密度测量值与文献值的平均绝对偏差为0.93%,最大偏差为1.26%,黏度测量值与文献值的平均绝对偏差为7.08%,最大偏差为16.67%,验证了实验系统的可靠性。     

微量HPLC分析C16—C22长链脂肪酸

采用18—冠醚—6作相转移催化剂,将长链脂肪酸衍生成具有紫外吸收的对—溴代苯乙酮酯.使用微量高速液相色谱,以添加AgClO_4的有机溶剂作移动相,在C_(18)键合反相柱(95×0.5mmI.D)上成功地分离了:C_(16:0),C_(18:0),C_(20:0),C_(22:0),C_(18:1),C_(18:2),C_(18:3),C_(22:1)等8种长链脂肪酸.     

链烷烃标准熵定量构效关系的研究

基于核磁共振现象定义了一个新的拓扑指数1R,研究了链烷烃的标准熵与1R及碳原子得到数N的相关性.对比发现,157个链烷烃标准熵的计算值与实验值非常吻合,分析得到的方程可用于链烷烃标准熵的估算与预测.     

碳原子基态能量的计算

以对角和不变法则为基础,导出了碳原子(含类碳离子Z=6→8)基态(电子组态为1s22s22p2)非相对论性能量的解析表达式,并利用变分法计算了能量值,计算结果与实验数据符合的较好,误差小于0.2%.     

甲基叔丁醚的饱和液相黏度的实验研究

利用改进型的乌别洛特毛细管黏度计,对268.123~373.131 K温度区间内的甲基叔丁醚的饱和液相黏度进行了实验研究.温度测量的不确定度小于±10 mK,黏度测量结果的不确定度小于±2%.利用实验得到的黏度实验数据,拟合了甲基叔丁醚饱和液相的黏度方程,方程的适用范围为268~373 K,实验数据与黏度方程计算值的最大偏差为1.3%,平均偏差为0.52%,为其他研究人员利用甲基叔丁醚提供了基础的物性数据.     

判断取代基相对诱导效应强度的新方法——Ⅰ取代基中与甲基碳原子相连原子不具有不饱和键的情况

以CH4为母体,甲烷1个氢原子被取代基R取代生成的CH3R为模型,计算CH3R中甲基碳原子化学位移与甲烷碳原子化学位移的差值Δδ以及CH3R中甲基碳原子净电荷值与甲烷碳原子净电荷的差值ΔQ,将其作为判断基团相对氢原子诱导效应强度的新方法.研究结果表明,当取代基中与甲基碳原子相连原子不具有不饱和键时,2种计算结果具有紧密的相关性.就本文所列基团而言,由这2种新方法得到的相对诱导效应强弱与已有的化学规律甚为吻合.     

棕榈油乙酯化合成脂肪酸乙酯及其动力学

为了研究反应条件对乙酯化反应的影响，提高脂肪酸乙酯的转化率，本文以氢氧化钠催化棕榈油与无水乙醇发生酯化反应合成棕榈油脂肪酸乙酯。首先考察棕榈油的理化性质，然后通过单因素实验和正交实验考察反应过程中醇油物质的量比、催化剂用量、反应温度、反应时间对乙酯化反应合成棕榈油脂肪酸乙酯转化率的影响，并用FT-IR和TLC对棕榈油脂肪酸乙酯进行表征和分析。结果表明：优化的工艺条件为醇油物质的量比为7∶1,催化剂质量分数为0.8%(占棕榈油质量),反应温度为75℃,反应时间为2.0 h时，棕榈油脂肪酸乙酯的转化率为95.6%,且高于同类产品。动力学研究表明：酯化过程为二级反应，在反应温度为60、70、80℃的反应速率常数分别为0.059 8、0.102 1、0.166 3 L/(mol·min),活化能为2.033 0 kJ/mol。     

采用Peng-Robinson方程和体积平移的脂肪酸甲酯液相密度预测

为了提高经典的Peng-Robinson立方型状态方程(PR方程)预测脂肪酸甲酯高压液相密度的精度，并为生物柴油的进一步工程应用提供可靠的密度预测方法，在对文献中发表的19种饱和脂肪酸甲酯和6种不饱和脂肪酸甲酯的常压液相密度实验数据进行收集的基础上，采用体积平移法对PR方程进行了修正。分析发现，体积平移量与所研究的脂肪酸甲酯中的碳原子数、双键数以及温度存在一定的规律，并获得了其定量关系式，得到了可以预测同系列脂肪酸甲酯液相密度的体积平移的PR方程(VTPR方程)。结果表明，利用所提VTPR方程计算得到的脂肪酸甲酯常压密度与实验数据的总体相对偏差为0.30%。将所提VTPR方程用于预测脂肪酸甲酯高压条件下的密度，预测值与实验数据的总体相对偏差为0.50%,可以满足实际工程的需要。     

油田井筒防蜡剂的合成与性能表征

先合成侧链碳原子数为14~30的聚丙烯酸酯(PA)防蜡剂,再对聚丙烯酸酯类防蜡剂进行极性改性,考察改性PA防蜡剂的作用机制.结果表明:当侧链碳原子数等于26时PA防蜡剂效果较好;引入含氮的极性基团会改善防蜡剂的防蜡效果;当极性基团的摩尔分数为25%时防蜡剂的防蜡效果最好;防蜡剂的加入使原油中的蜡结晶成小晶体,由于电性排斥,蜡晶高度分散而稳定存在.     

白酒中总酯的测定

酯为有机酸与醇类在酸性条件下经酯化作用而成,酒的香味在很大程度上与酯类的组成及含量有关,是构成酒香的主要物质。 白酒中,酯类成分极为复杂,主要是C_1—C_(14)的直链脂肪酸乙酯。乙酸乙酯浓时呈苹果、香蕉香,稀时呈梨和菠萝香;丁酸乙酯浓时呈不愉快味,略带臭,稀时呈兰姆酒香;己酸乙酯浓时呈辣味和臭味,稀时赋予白酒特殊的窑香;乳酸乙酯具有香不露头,增加酒质醇厚感的特性。 总之,酯类以乙酯类物质为主。乙酯类物质以乙酸乙酯、己酸乙酯、乳酸乙酯的量为最多,被誉为白酒的三类酯类。乙酯类物质在恰当的浓度下都具有芬芳的香味,是白酒呈香的主要成分,对酒香起着主导作用。用化学分析法测得的为总酯,常以乙酸乙酯计算。一般     

自由基加成定位效应指数的研究

本文研究了自由基加成定位效应理论。提出了如下预示自由基加成方向的经验公式: A_f=sum from i=1 to 2(IR H_c nd)i R=sum from y=1 to n ry 式中I为诱导效应指数、R为原子或原子团的折射度;H_c定义为甲基(或者烷基)的超共轭效应(或醛,酮羰基以及氰基的共轭效应)因子;nd代表某些和重键直接连结能降低中间自由基能量的原子(或原子团)的d_ 空轨道主量子数;ry为原子团中某一化学键的折射指数;Af定义为自由基加成定位效应指数。 运用经验公式,可以发现,在自由基加成或不对称烯烃单体的自由基聚合反应中,任一自由基(包括大分子链自由基)总是进攻碳一破重键上A_f值较小的不饱和碳原子,或该碳被进攻占优势。两端A_f值差距愈大,则定向的专一性愈强,两端 A_f值相近,则自由基沿两个位置进行加成的几率可能相等。 本公式只适于重键上不连结芳基的不饱和烃。     

番茄籽油中脂肪酸成分的研究

为开发新的食用油资源,用甲醇—氯仿（1∶3）萃取番茄籽中的粗脂肪,经过皂化,酸化,甲酯化处理后得到脂肪酸甲酯。色质联用仪（GC-MS）分析得到的43种脂肪酸。脂肪酸的含量为66.36%,亚油酸为63.54%,说明番茄籽油具有很好的营养和食疗价值。     

三苯基丙烯腈衍生物的构效关系研究

应用分子力学方法MM 和半经验量子化学AM1法得到了22种三苯基丙烯腈衍生物的优势构象,利用量子化学算法和分子图形学技术获得电子结构参数和几何结构参数,采用多元线性回归分析和人工神经网络误差反传算法,将这些参数和三苯基丙烯腈衍生物在0℃下与小牛子宫雌激素受体间的亲和力相关.结果表明,三苯基丙烯腈衍生物在0℃下与小牛子宫雌激素受体间亲和力大小与X位羟基指示数、1号碳原子与5号碳原子间键级、15号碳原子与16号碳原子间键长和衍生物疏水性参数的相关性较好,建立了22种三苯基丙烯腈衍生物的构效关系式.     

气液饱和溶液黏度实验系统及其性能测试

针对目前国内外对气-液达到平衡状态时其饱和液相黏度实验研究非常少的现状,将相平衡装置与双毛细管法黏度测量装置进行集成,搭建了一套可以用于测量气液饱和溶液黏度的实验系统。通过对纯质乙醇、正庚烷以及离子液体[Hmim][Tf_2N]等的黏度进行测试并与文献值对比,得到3种物质的实验值与文献值的绝对平均偏差分别为1.13%、0.89%和2.15%。在此基础上,测量得到了温度为298.15、323.15和343.15 K时含饱和制冷剂R134a的离子液体[Hmim][Tf_2N]在不同压力、不同溶解度时的黏度实验数据,并将实验数据拟合成温度和组分的多项式形式。通过与方程计算结果进行对比分析,得到实验值与多项式计算值的绝对平均偏差为1.42%,最大偏差为2.86%,验证了文中搭建的气液饱和溶液黏度实验系统的可靠性,可为进一步开展相关研究奠定基础。     

丙烷与POE润滑油气液相平衡的实验研究

为了研究环保制冷剂丙烷(R290)与多元醇酯类(POE)润滑油的相平衡性质,通过气相色谱质谱方法对多元醇酯类润滑油POE22的组分和各组分所占的摩尔分数进行了分析,在此基础上使用等体积饱和法在278.15～348.15K的温度范围内对R290在POE润滑油中的溶解度进行了测定,并采用活度系数NRTL模型对实验结果进行了关联。结果表明:POE22润滑油中主要含有4种酯类化合物和3种添加剂,这7种成分在润滑油中占比99.49%。由模型计算得到的R290与POE22二元混合物理论平衡压力值和实验平衡压力值的平均绝对偏差为0.565%,最大相对偏差为2.934%。此外,在温度范围278.15～348.15K内未发现制冷剂R290与润滑油存在化学反应或不互溶的现象。将实验结果与文献中报道的R290在两种矿物油(ISO VG12和NM100P)中的溶解度进行了对比,发现POE油更适合R290。     

采用PR方程的液相制冷剂摩擦理论黏度模型

在对14种制冷剂(R152a、R123、R141b、R11、R12、R125、R22、R32、R143a、R227ea、R236ea、R236fa、R245ca、R245fa)的液相黏度实验数据进行收集的基础上,将摩擦理论与工程上常用的PR方程相结合,建立了这14种制冷剂的液相黏度模型,并通过最小二乘法回归得到了模型中的各系数.结果表明,在拟合范围内,这14种制冷剂的稀薄气体黏度计算值与文献值的绝对平均偏差在1%以内,各制冷剂液相黏度计算值与实验值的绝对平均偏差在0.31%～1.92%之间,能够满足实际工程需要.     

从微藻中提取多不饱和脂肪酸

初步探测了用尿素包合法从一种海洋微藻中提取出的脂肪中富集16∶2,16∶3,18∶2,20∶5 (分别指碳和双键数,16∶2指十六碳两双键)四种多不饱和脂肪酸(PUFAs)。海洋微藻富含PUFAs,实验研究得出用无水乙醚和石油醚混合溶剂在体积比1∶2、温度20℃、提纯时间5h的实验条件下萃取海藻中的脂肪质量最高。皂化过程选取甲醇作为溶剂要明显优于以乙醇作为溶剂的结果,实验确定采用KOH 甲醇作为皂化试剂;研究了作为关键因素的尿素在尿素包合过程中的影响,得出质量分数为20%的尿素试验提纯效果较好 ,富集所得的多不饱和脂肪酸总量占脂肪酸的89%.