用有机酸催化甘油环缩甲醛的合成

甲醛和乙二醇类化合物在酸性催化剂作用下形成环缩甲醛、1,3-二氧戊环,是久已发现的反应。这类环缩醛是一类很活泼的化合物,曾有人研究了它的气干反应。在我们报导的不避氧感光固化的涂料中,引入了由甘油与甲醛所制成的环缩甲醛结构单元,成功地克服了氧的干扰,使所制涂料能在空气中感光固化。     

马来酸甘油环缩醛酯的光硬化机制

在[1]中我们曾对不避氧光硬化涂料作了组分的初步剖析,表明配制涂料的组分之一的树脂是一个混合物,以化合物(Ⅰ)与(Ⅱ)为主,化合物(Ⅲ)次之。双键与环缩醛     

环状碘鎓盐光引发体系的研究

合成了３种环状碘鎓盐，表征了它们的紫外吸收光谱特征，研究了碘盐－酮－胺三元引发体系引发丙烯酸？－羟乙酯（ＨＥＡ）－三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（ＴＭＰＴＡ）的自由基聚合，结果表明，向酮－胺体系中加入环状碘盐可大大加快聚合速度。根据实验结果，推出了光引发机理。     

判断取代基相对诱导效应强度的新方法——Ⅰ取代基中与甲基碳原子相连原子不具有不饱和键的情况

以CH4为母体,甲烷1个氢原子被取代基R取代生成的CH3R为模型,计算CH3R中甲基碳原子化学位移与甲烷碳原子化学位移的差值Δδ以及CH3R中甲基碳原子净电荷值与甲烷碳原子净电荷的差值ΔQ,将其作为判断基团相对氢原子诱导效应强度的新方法.研究结果表明,当取代基中与甲基碳原子相连原子不具有不饱和键时,2种计算结果具有紧密的相关性.就本文所列基团而言,由这2种新方法得到的相对诱导效应强弱与已有的化学规律甚为吻合.     

甲基取代不同类型碳原子上的氢原子所表现出的诱导效应强度

通过13CNMR测定的碳原子化学位移,计算不同类型碳原子上的氢原子被甲基取代后,该碳原子化学位移的变化值Δδ,Δδ多在-(9.0±3.0)之间,证实甲基相对于氢原子,是一个具有吸电子诱导效应的基团,吸电子诱导效应强度随碳原子类型的不同而略有不同.     

环状碘Weng盐光引发体系的研究

合成了３种环状碘Ｗｅｎｇ盐，表征了它们的紫外吸收光谱特征，研究了碘Ｗｅｎｇ盐－铜－胺三元引发体系引发丙烯酸β－羟乙酯（ＨＥＡ）－三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（ＴＭＰＴＡ）的自由基聚合，结果表明，向酮－胺体系中加入环状碘Ｗｅｎｇ盐可以大大加快聚合速度，根据实验结果，推出了光引发机理。     

桐油间苯二酚树脂(TRR)与叠氮系交联剂的光发色交联机理

对充分导入间苯二酚的桐油间苯二酚树脂和双叠氮化合物所组成的感光体系的光发色交联机理进行了研究.证明树脂中间苯二酚基残留的反应活性点是易与氮烯(氮宾)反应导致交联的主要因素.其发色过程是由于生成氮-氧醌式结构所致.树脂中残留双键与叠氮化合物的光交联作用无疑是存在的,但实验证实它不是发色交联的主导因素.     

环状碘鎓盐引发阳离子聚合研究

合成了３，６－二－（二甲氨基）－二苯并碘六环（Ｑ＾＋）的三种盐，表征了它们的紫外吸收特征。根据引发丙烯酸β羟乙酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、环氧６６９、环氧丙烯酸酯的聚合实验，推出了光引发机理。