FeCl_3 石墨层间化合物合成工艺再探

本文采用熔盐法利用自制的合成装置合成了较纯净的１阶、２阶ＦｅＣｌ３－ＧＩＣ;探讨了合成条件对插入率、阶结构、反应完成程度等的影响。得到了与前人不同的结论,并有良好的实验重复性。     

铁卟啉的空间效应对其催化羟基化反应性能的影响

研究了ＴＰＰＦｅＣｌ和６种具有不同空间结构的氯合、中位四（邻烷基苯基）卟吩合铁（Ⅲ）［Ｔ（ｏ－Ｒ）ＰＰＦｅＣｌ，Ｒ＝Ｍｅ、ＥＴ、ｎ－Ｐｒ、ｎ－Ｂｕ、ｉ－Ｐｒ和ｔ－Ｂｕ］催化亚碘酰苯使环己烷羟基化反应。发现邻位烷基取代的铁卟啉的催化速率和催化产率都比ＴＰＰＦｅＣｌ的大，这７种铁卟啉的催化速率和催化产率（％）大小顺序分别为［Ｔ（ｏ－Ｒ）ＰＰＦｅＣｌ，Ｒ＝］ｉ－ｐｒ＞Ｅｔ＞ｔ－Ｂｕ＞ｎ－ｐｒ＞Ｍｅ＞ｎ－Ｂｕ＞ＴＰＰＦｅＣｌ和ｉ－Ｐｒ（５８）＞Ｅｔ（５７）＞ｎ－Ｐｒ（５２）＞Ｍｅ（５０）＞ｎ－Ｂｕ（４８）＞ｔ－Ｂｕ（４６）＞ＴＰＰＦｅＣｌ（３５），根据研究结果，认为邻位烷基的空间作用可能加速了铁卟啉与亚碘酰苯加成中间体中碘—氧键断裂，助进了高价铁氧酰活性中间体形成，提高了催化速率和催化产率。     

FeCl3—Al（i—Bu）3—phen胶体催化丁二烯聚合机理

应用ＦＴ－ＩＲ谱和Ｕｖ－Ｖｉｓ,对加氢汽油介质中ＦｅＣｌ３－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－ｐｈｅｎ胶体催化剂的各组分的相互作用进行研究,得出在胶粒表面ＦｅＣｌ３与ｐｈｅｎ作用生成Ｆｅ（ｐｈｅｎ）Ｃｌ３,它被Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３还原为二价离子的表面双金属配合,丁二烯在空位上配位,形成π－烯丙基活性种,实现了链引发反应。     

Lewis酸催化合成1-氰基-2，3，5-三苯甲酰氧基-β-D-呋喃核糖的研究

以鸟苷为起始物，制备了１－乙酰氧基－２，３，５－三苯甲酰氧基－β－Ｄ－呋喃核糖（２），再利用化合物（２）与三甲基氰基硅烷反应制备了标题化合物（１）．着重研究了多种Ｌｅｗｉｓ酸（ＳｎＣｌ４、ＡｌＣｌ３、ＦｅＣｌ３、ＢＦ３·ＯＥｔ２等）对化合物（２）→（１）的反应的催化作用，同时讨论了化合物（２）与三甲基氰基硅烷的最佳配比，并对化合物（２）的制备方法进行了改进     

杂多金属氧酸盐〔XW11Z（H2O）O39〕^n—的嵌入化学研究

采用高温（１２０℃）水热合成方法,制备了层柱双氢氧化物Ｎｉ２Ａｌ－ＣＯ３;以此为反应原料,同过渡金属单取代型杂多金属氧酸盐阴离子〔ＸＷ１１Ｚ（Ｈ２Ｏ）Ｏ３９〕＾ｎ－（略写为ＸＷ１１Ｚ）进行离子交换反应,合成了多金属氧酸盐柱撑层柱双氢氧化物Ｎｉ２ＡｌＸＷ１１Ｚ（其中,Ｘ＝Ｓｉ＾４＋,Ｇｅ＾４＋,Ｂ＾３＋;Ｚ＝Ｃｕ＾２＋,Ｃｏ＾２＋,Ｎｉ＾２＋）;通过元素组成分析、ＸＲＤ、ＦＴ／ＩＲ等手段,对合成化合     

添加离子对 δ-FeOOH 相转化的影响

ＦｅＯＯＨ是制备磁记录材料的中间体,在一定条件下可相转化为α＿Ｆｅ２Ｏ３。本文研究了ＦｅＳＯ４、ＳｎＣｌ２、ＮｉＳＯ４等添加离子对δ＿ＦｅＯＯＨ在水热处理时相转化的影响,结果表明Ｆｅ（Ⅱ）和Ｓｎ（Ⅱ）离子对相转化反应具有催化作用。最后探讨了其影响机理,认为相转化是按溶解－结晶机理进行,在ＦｅＳＯ４、ＳｎＣｌ２存在下δ＿ＦｅＯＯＨ颗粒表面会发生局部的氧化－还原反应,从而促进其相转化。     

FeCl3—Al（i—Bu）3—phen各组分相互作用的研究

应用ＦＴ－ＩＲ谱结合ＵＶ－Ｖｉｓ,对在加氢汽油介质中ＦｅＣｌ３－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－ｐｈｅｎ胶体催化剂及各组分的相互作用进行研究,得出在胶粒表面ＦｅＣｌ３与ｐｈｅｎ作用,生成Ｆｅ（ｐｈｅｎ）Ｃｌ３,它被Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３还原为二价离子的表面双金属配合物,丁二烯在空位上配位,形成π－烯丙基活性种,实现了链引发反应。     

DMF-CHnCl4-n电荷转移复合物从头计算研究

在ＨＦ／６－３１Ｇ基组水平上对Ｎ,Ｎ－二甲基甲酰胺（ＤＭＦ）与氯代甲烷（ＣＨｎＣｌ４－ｎ,ｎ＝０￣３）形成的电荷转移复合物进行从头计算研究,把复合物看作是一个超分子,探讨该系列复合物的择型性、稳定性、几何构型及电荷转移规律,结果表明,ＤＭＦ与ＣＨｎＣｌ４－ｎ可形成一系列稳定的电荷转移复合物,其稳定性次序为ＤＭＦ－ＣＨＣｌ３〉ＤＭＦ－ＣＨ２Ｃｌ２〉ＤＭＦ－ＣＨ３Ｃｌ〉ＤＭＦ－ＣＣＬ４,在形成复合物的     

铁卟啉的空间效应对其催化羧基化反应性能的影响

研究了ＴＰＰＦｅＣｌ和６种具有不同空间结构的氧合、中位四（邻烷基苯基）卟吩合铁（Ⅲ）［Ｔ（ＯＲ）ＰＰＦｅＣｌ，Ｒ＝ｍＥ，ｅＴ，ｎ－Ｐｒ，ｎ－Ｂｕ，ｉ－Ｐｒ和ｔ－Ｂｕ］催化亚碘酰苯使己烷羟基化反应发现邻位位烷基取代的铁卟啉的催化速率和催化产率都比ＴＰＰＦｅＣｌ的大。     

关于Faudree－Schelp定理的改进

一个图Ｃ＝（Ｖ，Ｅ）是［ｌ，ｍ］－泛连通的，如果在Ｇ的任意一对节点ｘ与ｙ之间有长为Ｋ—１的路Ｐｋ（ｘ，ｙ），Ｋ＝ｌ，ｌ＋ｌ，…，ｍ。Ｇ具有性质Ｐ（Ｋ），如果对Ｇ的任何一对距离为２的节点ｘ和ｙ，有ｄ（ｘ）＋ｄ（ｙ）≥Ｋ。作者探讨了一类产（Ｋ）图的路连通性，改进了Ｆａｕｄｒｅｅ－Ｓｃｈｅｌｐ定理，得到两个定理：定理１设Ｇ＝（Ｖ，Ｅ）是ｎ阶Ｐ（ｎ—１）图。如果Ｇ是［ｎ—１，ｎ］－泛连通的，则Ｇ是［８，ｎ］－泛连通图（ｎ≥８）．定理２设Ｇ是３－连通ｎ阶Ｐ（ｎ）图。如果Ｇ的独立数α（Ｇ）＜ｎ／２，则Ｇ是［５，ｎ］－泛连通图，ｎ≥５．     

石墨层间化合物合成的动力学理论初探

本文将ＦｅＣｌ３ 石墨层间化合物的形成过程分成插入剂演化、传输、吸附、插入、扩散、成阶等步骤,分步骤地探讨了其动力学机理,并通过计算分析了各个反应步骤对时间的影响     

几种无机盐与离子液体催化苊的偶联反应

为合成新型功能高分子中间体，分别研究了在AlCl3，FeCl3，ZnCl2等无机盐和[Bmim]Cl／FeCl3离子液体催化作用下，苊在温和条件常温常压下的偶联反应．经GC／MS分析发现生成了3，3＇-联苊．用GC法考察了不同反应条件对3，3’-联苊产率的影响，得到了各催化剂作用的优化反应条件．结果表明，上述几种催化剂中，[Bmim]Cl／FeCl3离子液体对苊的偶联反应催化效果最好，在该催化剂作用的优化反应条件下，3，3’-联苊产率为48．71％，选择性78．56％，且[Bmim]Cl／FeCl3离子液体对环境无污染，并可循环使用．通过重结晶、层析等方法得到了功能高分子中间体3，3‘-联苊纯品，并用GC／MS，FTIR和^1H NMR等分析测试手段鉴定了其结构．     

多功能可降解地膜光敏剂硬脂酸铁的合成与表征

以硬脂酸、氢氧化钠和氯化铁为原材料,采用复分解方法合成了硬脂酸铁光敏剂,探讨了其合成了的最佳条件。采用等离子体发射光谱、红外光谱和紫外光谱等方法对所合成硬脂酸铁的结构和性能进行表征,结果表明,当HSt/NaOH/FeCl3摩尔投料比为3/3.18/1.08,HSt与水的质量比为1/20时,所合成的硬脂酸铁纯度最高;产物在222nm和265nm处有明显吸收,对塑料地膜具有光敏化作用。     

阳离子调制赤铁矿层级结构的可控制备及其储锂性能研究

采用一步水热法,通过控制反应物中的阳离子（Na＋）浓度,制备出了多种赤铁矿（α-Fe2O3）层级结构。通过X一射线衍射（XRD）、场发射扫描电子显微镜（SEM）、电化学测试等手段对产物的相组成、形貌结构和锂电性能进行了表征,并对其生长机理进行了探讨。研究表明：当反应物浓度较低（c（FeCl3）=0．4mol·L^-1,C（NaCl）=0．2mol·L^-1）时,不同反应时间下的产物均为纯相α-Fe2O3,并且呈现出笼状层级结构;而当反应物的浓度较高（c（FeCl3）=0．8mol·L^-1,c（NaCl）=0．4mol·L^-1）时,随反应时间的延长,产物由花状结构的FeOOH和α-Fe2O3的混合物逐渐演进为鱼卵状α-Fe2O3产物。进一步研究发现：反应体系中阳离子的浓度改变对产物的形貌结构以及相组成产生了较大的影响。此外,电化学测试研究表明：两种反应物浓度下的笼状和鱼卵状α-Fe2O3产物均具有优良的储锂性能,可用作锂离子电池的电极材料。     

镁橄榄石合成反应动力学研究

以分析纯氧化镁、高纯熔融石英以及电熔镁砂颗粒为原料,研究了固相法合成镁橄榄石的反应动力学.利用X射线衍射和扫描电子显微镜等手段,研究了合成温度和保温时间对镁橄榄石生成速率的影响,分析了MgO与SiO2的反应机理.根据实验结果,建立了1100~1300℃下MgO与SiO2反应的动力学方程,并求出了表观反应活化能.研究结果表明,随着合成温度的提高和保温时间的延长,镁橄榄石生成率逐渐增加.在反应初期,MgO与SiO2反应生成了镁橄榄石和顽火辉石,在合成反应中后期时Mg2+通过产物层扩散而进一步反应,MgO与SiO2反应合成镁橄榄石的反应过程由Mg2+扩散所控制,反应的表观活化能为(220±20)kJ/mol.     

一种纳米复合材料--石墨层间化合物的结构与合成

对一种特殊的纳米复合材料--石墨层间化合物(简称GIC)进行了研究,探讨了GIC纳米结构的表征、合成以及应用.研究中发现采用X射线衍射法和Raman散射法可以表征GIC纳米复合材料的阶结构并进行特征周期层间距(Ic)的计算;控制电化学插层反应的参数可以合成特定结构的GIC纳米复合材料;利用交流阻抗法分析得到电化学插层反应是一个电荷在电解液中迁移、在石墨/溶液界面处吸附以及在石墨层间扩散的过程.     

柠檬酸三丁酯的新合成法

SO2 -4 /Zr O2 、Fe Cl3· 6H2 O、NH4 Fe(SO4 ) 2 · 1 2 H2 O三种催化剂对柠檬酸与正丁醇酯化反应的催化性能 ,结果表明 ,Fe Cl3· 6H2 O催化活性最高。通过系统地研究Fe Cl3· 6H2 O催化合成柠檬酸三丁酯的工艺条件 ,确定其适合的工艺流程为 :酸醇比 1∶1 2 .5,催化剂用量为 3% ,反应温度为 1 2 5℃ ,反应时间为 3h,这样酯化率可达 95%以上。     

粉煤灰碳热氯化的热力学分析

由于青海地区海拔高,气压低于常压为0.77 atm,文章基于该气压条件下对粉煤灰碳热氯化提铝工艺的热力学进行分析,运用热力学软件Factsage针对工艺所涉及到的区域优势图、多元复杂体系平衡组分、氯化物间相图等方面进行计算模拟。结果显示,在适宜条件下,碳热氯化可以将原本不能直接与氯气反应的Al2O3和Si O2完全转变成氯化物,证实了碳热氯化工艺的热力学可行性。Fe2O3的碳热氯化产物Fe Cl3(Fe2Cl6)和Fe Cl2的比例随着氯量和碳量的变化而变化。催化剂Na2CO3、Ca CO3、B2O3在反应中具有耗碳、耗氯的热力学副作用。氯化产物会对Al Cl3(Al2Cl6)的挥发造成影响。相比常压地区,低于常压条件下的碳热氯化反应有优势也有劣势。通过研究与计算,为粉煤灰碳热氯化提铝工艺提供了热力学依据。     

具有3维阳离子超分子框架结构的(4,4'-BipyH2)2(FeCl4)3·Cl的水热合成和晶体结构

通过水热反应合成了一种新的具有3维阳离子超分子框架结构的化合物(4,4'-BipyH2)2(FeCl4)3·Cl(1),并对该化合物进行了X-射线单品结构表征.该化合物具有孤立结构特征,在分子中含有4,4'-BipyH2,FeCl4和氯离子.它们通过氢键形成3维阳离子超分子框架结构.(FeCl4)-离子位于该超分子框架结构的空隙中.