热动力学的研究(Ⅷ)——不等浓度二级反应的热动力学研究法

研究了反应物初始浓度比r等于5的不等浓度二级反应的热动力学.计算了相应的无量纲参数的函数值,讨论了不同r值的应用范围和r值对函数表差的影响等.还用该法对苯甲酸乙酯的皂化反应进行了热动力学研究.     

正项级数高斯判别法的一个附注

文 [1 ]中高斯判别法 ,实际上是文 [2 ]的Bertran判别法。为了便于统一和推广 ,本文对文 [1 ]的高斯判别法作了叙述与证明上的改进 ,最后与文 [2 ]的Bertran判别法进行统一。     

动力学分光光度法测定甲硝唑

甲硝唑是防治厌氧菌感染性疾病的常用药物,其测定方法有紫外光度法[1]、HPLC法[2]、导数光谱法[3]等.本文发现在酸性条件下,过氧化氢氧化铬黑T的反应,甲硝唑具有催化活性,从而建立了动力学光度法测定甲硝唑的新方法,用于注射剂和片剂甲硝唑的测定,结果满意.     

正项级数高斯判别法的一个附注

文[1]中高斯判别法，实际上是文[2]的Bertran判别法，为了便于统一和推广，本文对文[1]的高斯判别法作了叙述与证明上的改进，最后与文[2]的Bertran判别法进行统一。     

热动力学研究(ⅩⅢ)——胶束溶液中苯甲酸乙酯皂化反应动力学

应用一级反应的热动力学无量纲参数法,在25和下35℃乙醇—水混合溶剂中,研究了表面活性剂SDS和CTAB对苯甲酸乙酯皂化反应动力学的影响,测定了不同浓度的表面活性剂存在下的反应速度常数.结果表明,SDS胶束对反应有禁阻作用,CTAB胶束对反应基本无影响.     

热导式热量计反应动力学方法

根据热动力学基本理论,推导了适用于几种常见的不可逆反应的热动力学方程,建立了热谱曲线解析一级反应以及二级反应的热动力学方法,该方法进一步拓展了热动力学方法的应用范围.利用本方法研究乙酸乙酯皂化反应和蔗糖水解反应体系,实验结果验证了本方法的准确性.     

论均熵流气体动力学方程组的真空状态

<正> (1) 在文[1]中,作者改进了Dafermos的只适用于单个守恒律的折线逼近法,提出一种适用于气体动力学方程组的折线逼近法。本文将这种方法用来研究气体动力学方程组的整体连续解,得到新的结果。这里的逼近解的结构简单明了,不但在数值上逼近所求的解,而     

《试论积分第一中值定理》一文的更正

本文指出文[1]中的引理2是错的,并且给出了一个命题来代替文[1]中的引理2,同时对文[1]中引理3的叙述与证明作了些修改,使之更完美,这样也就对文[1]中相应的有关叙述作了些调整.     

对-叔丁基杯[4]的热力学和热分析动力学

用热重TG和DSC对杯芳烃对-叔丁基杯[4]热分解过程进行了研究,用多升温速率法和单升温速率法相结合的方法推断出了对-叔丁基杯[4]热分解的可能过程,并推断出了其可能的裂解反应动力学方程及热分析动力学参数;得出了结论脱包结甲苯的过程为23号机理函数,为三级反应过程,动力学方程为dα/dt=Ae-(E)/(RT)(1)/(2)(1-α)3;;表观活化能E为166.97 kJ*mol-1,指前因子A为1.67×1016 s-1;自身热分解脱去叔丁基的过程为1号机理函数,反应过程为一维扩散,动力学方程为dα/dt=Ae-(E)/(RT)(1)/(2)α;活化能E为248.89 kJ*mol-1,指前因子A为42.89 s-1.     

特征参量法：（I）二级反应的热动力学研究

通过对热动力学体系特征参量－冷却常数的测定，建立了等浓度和不等浓度二级反应的热动力学研究法－特征参量法，应用该法研究了环氧氯丙烷与碘化钾在磷酸盐缓冲容液中（ｐＨ为７．０２）的开环反应，苄基氯与氢氧化钠的体积分数８０％二甲亚砜－水混合溶剂中的取代反应，苯甲酸乙酯在质量分数５０％乙醇－水混合溶剂中的皂化反应，丙酸乙酯在质量分数８５％乙醇－水混合溶剂中的皂化反应的热动力学，各反应速率常数的计算结果同文献     

关于正值函数无穷积分收敛性判别法的讨论

文 [1 ]给出了非负函数无穷积分收敛性的几个判别法 ,本文给出了比文 [1 ]判别法更精细的一个判别法 ,同时 ,通过与文 [1 ]中判别法的比较 ,说明它比文 [1 ]中的判别法都强 .     

二水固态草酸镁脱水的热分析动力学

经以下步骤求算二水固态草酸镁脱水的动力学三因子 :( 1)迭代法或 KAS法求出可靠的 Ea;( 2 )积分法Coats- Redfern方程和微分法 Achar方程相结合判定出可能的机理函数 ,并计算 A.得出 Ea 为 113.0 8k J· m ol- 1 ;A为 4 .35× 10 8～ 8.5 8× 10 1 2 s- 1 ;机理函数微分形式和积分形式分别为 f( α) - 2 ( 1- α) [- ln( 1- α) ]1 / 2、g( α) =[- ln( 1-α) ]1 / 2 ,其脱水反应的动力学方程为 :dα/dt=Ae- Ea/ RT· 2 ( 1-α) [- ln( 1-α) ]1 / 2 .     

关于对角变换法计算非负不可约矩阵的最大特征值和相应特征向量的注记

对角变换法是计算非负不可约矩阵最大特征值的有效方法之一,多年来受到人们的重视与研究.但是有关收敛性讨论往往比较繁琐.Pham Van At在文[1]中把对角变换法作了一般性定义,称之为F-方法。给出了方法收剑的充分条件,并作了较为简捷的证明.文[1]讨论了两类特殊的F-方法,一类叫FL-方法,另一类叫Fc-方法,均给出了较为实用的收剑条件.受文[1]的启发,本文讨论了一类新的F-方法,称其为FLW-方法,并给出了相应的收敛条件.     

某类变系数线性微分系统零解稳定性的反例的一种构造法

本文给出了文[1]例题这类反例的一种构造法.线性微分系统的零解的稳定性,当A是t的函数阵(非常数阵)时,不能象A是常数阵那样由方程(E为n阶单位阵)的根来判断,甚至会出现相反的情况.文[1]举例作了说明,却没有指出这种反例的构造法.文[2]提出了反例的一种公式化的构造法,但方法太繁,计算量很大.本文给出了构造文[1]例题这类反例的模型方程组即定理一,适当选取常数a、b、c就能构造出我们所需要的反例.定理三进一步提供了构造这类反例的一种有效方法.     

对“基于广义逆矩阵密钥协商协议的攻击”的一点补充

Dawson E和Chuan-kuan Wu在文[1]中提出了基于广义逆矩阵的密钥协商方案;王永传等、雷信生分别在文[2]、[3]中对其作了补充、改进.作者对以上的密钥协商方案作进一步改进,这样避免了基本的攻击.     

分光光度法研究二羟基二(过碘酸根)合镍(Ⅳ)氧化乙醇胺的反应动力学

1实验部分 DPN储备液以Baker[1]法制备,以Murthy[2]法标定.UV-8500型分光光度计(上海),501型恒温槽(上海,±0.1 K).动力学方法[3],点滴实验[4]鉴定产物为醇醛.     

辐射松和稻壳及其三组分热重动力学

利用热天平对两种植物生物质(辐射松和稻壳)及其三组分半纤维素、纤维素和木质素分别在不同的升温速率下进行热重分析,调查这些样品随热解温度的失重情况以及热解动力学.随着升温速率的增加,半纤维素的DTG曲线表现出不同于其他实验样品的规律,即DTG曲线的峰值向低温区移动.使用Kissinger微分法、FWO法和Popescu法联合对热解数据进行分析,分别计算反应活化能E和指前因子A,以及最可几机理函数,其中Jander方程G(α)=123[1-(1-α)]为纤维素、辐射松和稻壳的最可几机理函数,反Jander方程123G(α)=[(1+α)-1]为半纤维素和木质素的最可几机理函数,可以较好地解决植物生物质及其三组分的动力学参数的求算.     

关于线性模糊指数的注记

本文着重在[4]的基础上对文[1]中A.Kaufmann定义的线性模糊指数作了进一步分析,给出了一个理解与计算都较好但与原定义等价的新定义。且直接验证了它满足文[5]中对通常的条件[2]作了修改以后建立的全部模糊性度量公理。     

硫化亚铁的热分析动力学

利用热重(TG)分析和差示扫描量热(DSC)法考察FeS受热氧化性质的特点,运用多升温速率法计算FeS的动力学参数.结果表明:FeS试样的DSC曲线有2个明显的峰,在143℃左右有1个由相变引起的吸热峰,在高温段有1个氧化放热峰;其TG曲线呈恒重→增重→失重→恒重的变化规律,但是氧化起始温度较高,氧化过程缓慢;FeS热分解反应的平均活化能为125.89 kJ/mol,指前因子为1.55763×1011s-1,其反应符合随机成核和随后生长动力学模型,最概然函数为G(α):[-ln(1-α)0.4124.     

由质量不等效衍生的非牛顿力

本文是文[1]的续篇,我们对文[1]中系数∈的函数形式作了具体假定,以求与目前已知的多数实验结果相容。此外,並将所得结果与文献[2]作了比较。