相转移催化的亲核取代反应

本文论述了相转移催化反应中的亲核取代反应,包括两个部分:1.相转移亲核取代反应在有机合成中的应用;2.相转移催化的亲核取代反应原理。     

硬软酸碱理论与两可亲核性

从硬软酸碱理论出发对两可试剂的亲核性，取代反应中催化剂的选择性进行了综合的解释，指出了多官能团亲电反应中心，通过实例证明了离子型反应的选择性规律。     

软硬酸碱原理对有机选择反应和竞争反应的解释

运用软硬酸碱原理解释了碳碳不饱和键的加成反应以及亲核取代和消除反应的竞争性。这些反应都按软－软和硬－硬结合的方式进行。     

两可亲核试剂在亲核取代反应中的作用

结合国内外关于两可亲核取代反应的教学、科研成果,就两可亲核试剂的极化性(软硬性)、溶剂化效应、亲 核受体的结构等因素对两可亲核试剂发生亲核取代反应的影响及两可亲核试剂在亲核取代反应中的作用加以讨 论．     

谈谈有机化学中的几个重要基本反应——取代反应、消除反应和加成反应的区别和联系

取代反应、消除反应和加成反应是基础有机化学中的重要基本反应,这三大反应的区别和联系是怎样的呢?这将是本文所要讨论的问题。一、亲核试剂和亲电试剂在讨论这三大反应之前,首先涉及到的一个重要问题,就是关于亲核试剂和亲电试剂。     

芳香本位取代反应

本文介绍芳香亲电本位取代，芳香亲核本位取代，芳香自由基本位取代常见反应的有关机理和在合成上的一些应用。     

两可负离子在亲核取代反应中的区域选择性

两可负离子(Ambident Anions),或者叫做两可亲核试剂(Ambident Nucleophiles)所进行的区域选择性反应早已被人们所注意。N.Kornblum等人曾进行过比较系统的研究。R.G.Pearson用硬软酸碱(HSAB)理论解释了一些两可负离子的反应特性,许多实验事实得到了较好的说明。本文主要用硬软酸碱理论对两可负离子在亲核取代反     

电子效应理论在基础有机化学学习中的一些应用

取代基的电子效应对有机物性质可产生重要的影响.本文简要介绍了基础有机化学中诱导效应和共轭效应的差别,对电子效应理论在烷烃卤代反应、不饱和烃的亲电加成反应、消去反应、羰基的亲核加成中的应用做了一些说明.     

关于炔烃亲电加成与亲核加成本质的探讨

本从Lewis酸碱理论和有机分子形成结合物等方面较详细地阐明了炔烃的亲电加成与亲核加成的本质，较好地解释了炔烃与不同试剂(卤代氢、醇、水、氢氰酸等)的反应情况。     

有机物的化学结构对反应历程、速度及产物的影响

通过亲电加成，亲电取代和亲核加成反应讨论了有机物的化学结构对反应历程、速度及产物的影响，结果表明：有机物的官司能团上连接的推电子基使亲电类反应加速，使亲核类反应减速，而吸电子基的作用则相反；烯烃与溴、碘的加成及非共轭烯烃与氯的加成以反式为主，而共轭的芳烯烃与氯则以顺式加成为主；在亲电取代反应中，取代苯的原取代基若为推电子基，多数理到邻、对位二取代物，而原取代基为吸电子基，除卤原子外，主要得到同位二取代物。     

分子结构对羧酸酯亲核取代反应速率的定量影响规律

羧酸酯的亲核取代反应速率受羧酸酯的离去基团(LG)、非离去基团(NLG)和亲核试剂(Nu)结构的影响.从文献整理了大量结构多样的羧酸酯与各种亲核试剂发生亲核取代反应的表观二级速率常数kN,基于亲核取代反应机理,用非离去基团的极化效应指数PEI(NLG)和基团体积参数GVI(NLG),亲核试剂与离去基团的体积参数之比GVI(Nu)/GVI(LG),以及亲核试剂与离去基团共轭酸的p Ka之差(p Ka(Nu)-p Ka(LG))分别表征非离去基团、离去基团和亲核试剂的结构特征及亲核试剂与离去基团的相互竞争,并用上述参数对73组亲核取代反应的logkN建立多元线性回归模型,得到较好的结果.该模型所用参数简便,物理意义明确,为从分子结构特征定量估算羧酸酯亲核取代反应的速率提供了理论依据.     

钯催化烯丙基酯亲核取代反应的研究进展

钯催化不对称烯丙基取代反应是一种合成手性化合物的重要方法之一. 本文综述了近年来钯催化烯丙基酯衍生物亲核取代反应的研究进展,重点讨论了钯催化剂、烯丙基酯衍生物底物的结构、亲核试剂类型、溶剂及添加剂等因素对烯丙基亲核取代反应的影响. 并对可能的反应机理进行了讨论.     

α-羟基酯类亲核试剂参与的烯丙基亲核取代反应

以α-羟基酯类化合物扁桃酸酯为亲核试剂,与烯丙基醋酸酯,以PdCl_2作为催化剂,在K_2CO_2作碱,四氢呋喃为溶剂的条件下,通过烯丙基亲核取代反应,以中等产率得到了α-酯基高烯丙醇化合物,实现了α-羟基酯类化合物作为亲核试剂参与的烯丙基亲核取代反应.     

芳烃的亲核取代与~(13)C—NMR谱的化学位移

本文从反应历程入手,研究了~(13)C—NMR谱的化学位移与芳烃亲核取代位置选择以及反应活性的关系,文章指出在加成—消去历程的亲核取代反应中,可根据~(13)C—NMR谱化学位移值的估算推出芳烃亲核取代发生的位置和反应活性顺序,并对一些不符合规律的例外作出了分析。     

多烷氧基取代非金属酞菁的合成及结构分析

分别以邻苯二甲酸酐和３，６－二羟基邻苯二腈为原料，经硝化、氨化、脱水、亲核取代和缩合等多步反应合成了两个系列共四个多烷氧基取代非金属酞菁化合物，对４－硝基邻苯二腈的亲核取代反应及非金属酞菁的缩合成环条件进行了探讨。其分子结构由元素分析、红外光谱和可见吸收光谱等方法确证，最大吸收波长分别为７１０ｎｍ和７７０ｎｍ，其中四取代非金属酞菁在７３２ｎｍ处有荧光发射。两个系列的酞菁衍生物均能溶于二氯甲烷、乙酸     

硝酸酯、亚硝酸酯合成进展

本文扼要综述几十年来硝酸酯的合成进展,分别归纳了以烃、醇、胺、酯为原料制备硝酸酯的方法,反应类型主要包括氧化反应,亲电加成反应,亲核取代反应等．文章对亚硝酸酯合成状况本文也作以简单概述．     

芳香族亲核取代反应及电子效应的影响

以结构与活性关系为主线 ,深入研究了芳香亲核取代反应的规律和特点以及反应中的电子效应的作用及其影响     

烯酮在N-杂环卡宾催化反应中的应用

N-杂环卡宾是一类新型的亲核有机小分子催化剂.作为Lewis碱它能与亲电的醛作用,使其发生极性反转,具有亲核性.目前醛以外的其他亲电试剂很少被用在N-杂环卡宾催化的反应中.本文概述了烯酮作为一类新型的亲电试剂在N-杂环卡宾催化反应中的应用.     

Vicarious亲核取代反应研究进展

Vicarious亲核取代是芳香取代的一种新方法。本文介绍了该反应的基本概念,反应机理,择向性以及在有机合成中的应用研究进展。     

缺电子硝基苯的亲核取代反应

本科阶段有机化学课程教学对于芳香族化合物的化学反应性能,主要着重于其亲电取代反应,例如傅克烷基及酰基化反应。很少探讨缺电子芳香体系（例如硝基苯衍生物）的另外一个重要反应类型——亲核取代。为充分发挥化学实验教学功能,加深化学专业本科生对于芳香族化合物的亲核取代反应性能的了解,在查阅文献的基础上,结合本科实验教学的特殊要求,我们设计了一个操作简单的芳香族化合物亲核取代反应实验。